Titolazione Acido Debole Base Forte. La reazione che avviene nella titolazione di un acido debole HA con una base forte NaOH è:

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1 Titolzione Acido Debole Bse Forte L rezione che vviene nell titolzione di un cido debole HA con un bse forte NOH è: HA(q) NOH(q) N (q) A (q) HO Per quest rezione l costnte di equilibrio è: 1 = = >>1 w b L rezione è quindi molto spostt verso i prodotti: uno dei requisiti richiesti per essere un buon rezione di titolzione. Ad un volume noto di soluzione di HA si ggiungono liquote crescenti di NOH, e come nel cso dell titolzione cido forte bse forte si osserv l vrizione di ph in funzione del volume di titolnte ggiunto. 1

2 Acido Debole Bse Forte Acido Forte Bse Forte ph V NOH ph V NOH L ndmento è simile quello dell titolzione cido forte bse forte, d esempio il ph l PE è sul punto di mssim pendenz dell curv di titolzione, m vi sono due differenze: 1) L prim prte dell curv h un ndmento diverso ) Il punto equivlente non cde ph=7

3 1) Prim di comincire l titolzione, qundo il volume di titolnte V t =, in soluzione è presente l cido debole, differenz del cso visto in precedenz, l cido debole è solo przilmente dissocito e per conoscere il ph dell soluzione dobbimo considerre le equzioni viste in precedenz per gli cidi deboli. se (circ) C HA > 1, l cido è pochissimo dissocito, ed è: [H = 3O ] CHA se (circ) C HA <.1, l cido è tutto dissocito, cioè si comport d cido forte [H O ] = 3 C HA se C HA è intermedio, l cido è pprezzbilmente m non tutto dissocito. [ H O ] 3 = C HA 3

4 ) Qundo si ggiungono liquote crescenti di NOH, m inferiori l volume necessrio per rggiungere il punto equivlente, si gener un soluzione tmpone, dl momento che in soluzione sono presenti si HA che A. Il ph dell soluzione può essere clcolto dll equzione di Henderson. In quest regione il ph vri poco con ggiunte di NOH crescenti, dl momento che l soluzione si comport come un tmpone e contrst le vrizioni di ph del sistem trsformndo HA in A. L pendenz dell curv in quest prim zon, è funzione delle concentrzioni reltive di HA e A e quindi del «potere tmponnte» dell soluzione. L pendenz è inversmente proporzionle l potere tmponnte.

5 Qundo le concentrzioni [HA] e [A ] sono uguli, l equzione di Henderson mostr che: [H3 O ] = ph = p In questo punto l curv di titolzione h l pendenz minim perché il potere tmponnte è mssimo. Il volume di titolnte impiegto per rggiungere questo punto è: 1 V t = V PE ph ph = p 1 V t = V PE V NOH 5

6 3) Qundo il volume di titolnte ggiunto rggiunge il volume equivlente, tutto l cido HA è stto trsformto nell bse coniugt A. Il ph di quest soluzione, coincide col ph di un soluzione ottenut prtendo dll sol bse coniugt A. A (q) HO(solv) HA(q) OH ( q) Per clcolre il ph l punto equivlente si usno le formule discusse in precedenz per un bse debole. Ad esempio: [OH ] = C = A b b w Nel clcolre [A ] d inserire nel clcolo dell stim del ph, bisogn tenere conto dell diluizione procurt dll ggiunt del titolnte. Il ph l punto equivlente dipende d: Concentrzione inizile di HA L costnte di cidità dell cido

7 Più l cido HA d titolre è concentrto, più è concentrt l bse A l PE, quindi più bsico è il ph l PE = C HA =.1 C HA =.1 C HA = 1 C HA = 1 Prim dell titolzione ph Al PE [OH ] = b C B oppure un ltr formul vlid diluizione mggiore ph PE =. [H 3 O ] = C HA oppure un ltr formul vlid diluizione mggiore V (ml) ph PE =.39 ph PE = 7. ph PE = 7.1 7

8 Più l cido HA è debole (minore è ), più è forte l bse A (mggiore è b ), quindi più bsico è il ph l PE C HA =.1 M = = = = = [H 3 O ] = C HA ph [OH ] = b C B ph PE = 11.7 ph PE = 1. ph PE = 9. ph PE = 9.3 ph PE = V (ml)

9 Considerzioni sull titolzione cido debole bse forte: Al diminuire dell concentrzione inizile di cido e l diminuire dell costnte di cidità diminuisce l vrizione di pendenz e quindi il slto tipico del punto equivlente nell titolzione cido bse. Di conseguenz l identificzione del punto equivlente risult difficile e crtterizzt d un errore rilevnte. In questi cso l titolzione NON E UN METODO AFFIDABILE per determinre quntittivmente l concentrzione dell cido nell mbiente di rezione. L diminuzione di pendenz è legt llo spostmento dell equilibrio di titolzione verso i regenti, questo spostmento può essere indotto: - D un concentrzione bss di cido debole inizile - D un bss costnte di cidità, dl momento che l costnte di equilibrio per l rezione coinvolt nell titolzione è: = w = 1 b 9

10 Si not inoltre che: Qunto l rezione di titolzione si effettivmente spostt destr non dipende solo dll su, m nche dlle concentrzioni inizili di OH e di HA: Per Le Chtelier, l rezione di titolzione è tnto più spostt destr, qunto più concentrti sono l cido debole e l bse forte HA(q) NOH(q) N (q) A (q) HO Si può clcolre che, per i vlori tipici usti nei processi di titolzione (circ.1 M), l rezione di titolzione è sufficientemente spostt destr se > circ 1 ( > circ 1 ) Si può nche clcolre che se non è molto bss (> 1 5 ), l rezione di titolzione è sufficientemente spostt destr se C A nlit > circ 1 M (vle per qulunque nlit, es. vedere cidi forti) 1

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