Dr. Gerhard Reusmann General Manager, Dörken MKS-Systeme GmbH & Co. KG

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1 CORROSION PROTECTION ND MORE FOR THE UTOMOTIVE SECTOR WITH ZINC-FLKE TECHNOLOGY Protezione dalla corrosione e oltre per il settore dell auto con la tecnologia zinco-lamellare Dörken Dr. Gerhard Reusmann General Manager, Dörken MKS-Systeme GmbH & Co. KG Introduction Corrosion occurs everywhere wherever steel or iron are at the mercy of environmental influences. s the automotive industry works with high-grade but corrosion prone steel, rust is not just a visual problem, but in the case of springs or wheel bolts for example it also affects safety. Because previous anticorrosive coatings such as e.g. electroplating with a chromating process contained hazardous chromium (VI), Dörken MKS-Systeme developed chromium (VI)-free alternatives over 30 years ago. In addition, the requirements of the modern automotive industry (e.g. in terms of chemical resistance, friction properties and heat resistance) are fulfilled. The research and development in the Cr(VI)-free zinc-flake coating systems is pushed by the ever-growing requirements of car-makers for ever higher performances - in particular for those components who are subject to corrosion, abrasion and wear - and for process savings. To achieve this objective an interface function in the triangular relationship Introduzione La corrosione si verifica ovunque ogni qualvolta acciaio o ferro sono esposti delle influenze ambientali. Dal momento che l industria dell auto lavora con acciaio di elevate qualità ma incline alla corrosione, la ruggine non è solo un problema visivo ma nel caso delle molle o dei bulloni delle ruote, ad esempio influenza anche la sicurezza. Siccome i sistemi anticorrosivi precedenti come i rivestimenti galvanici o la cromatura contenevano pericoloso cromo (VI), Dörken MKS-Systeme sviluppa da oltre 30 anni alternative prive di cromo (VI), che soddisfano i requisiti della moderna industria dell auto (ad.es. in termini di resistenza chimica, proprietà di attrito e di resistenza al calore). La ricerca e lo sviluppo nei sistemi di rivestimento zinco-lamellari esenti cromo (VI) è spinta dalle richieste crescenti da parte dei costruttori di automobili di prestazioni sempre più elevate - in particolare per quei componenti soggetti a corrosione, abrasione e usura - e di economie di processo. Per raggiungere questo obiettivo è essenziale la funzione di interfaccia svolta 92 N JULY/UGUST - international PINT&COTING magazine

2 INNOVTIONS: PRESENT&FUTURE 1 SEM micrograph zinc flakes. Lamelle di zinco al microscopio SEM. between coater, parts manufacturer and OEM is essential. For a car- manufacturer, coatings should: - Be commercially feasible; - void stick-slip effects during high-speed tightening in critical surfaces (E-Coated surfaces, light metal alloys); - Guarantee controlled coefficient of friction to get a higher consistency of values, in order to reduce downtimes of the production line; - Preserve the functionality of bolt and fasteners; - Ensure corrosion resistance in Neutral Salt Spray Test to meet the specified requirements; - Reduce flake-off and wear of the bolts during handling and storage; - Ensure content of thickness and gaugeability on metric threads; avoid head-fill on internal driven bolts - Have chemical resistance, temperature stability, good adhesion/abrasion resistance; - Ensure cost-efficiency. ll this means that micro layer corrosion protection systems need to satisfy the toughest requirements with a typical basecoat thickness of 8-10μm plus topcoat of 2-6μm. DELT MKS Micro-Layer Corrosion Protection Systems: an Overview Under the brand name DELT-MKS, Dörken MKS Systems produces and configures an extremely effective surface protection for the automotive, wind energy, construction, electrical and aviation industries. Such high-performance corrosion protection has to withstand enormous stresses and fulfills complex specifications despite each layer being extremely thin. dalla relazione triangolare tra trattamentista, produttore dei componenti ed OEM. Per un costruttore di auto, i rivestimenti dovrebbero: - essere commercialmente accessibili - evitare l effetto di grippaggio (stick-slip) durante il serraggio ad alta velocità di superfici critiche (superfici rivestite con cataforesi, leghe leggere); - garantire un coefficiente di attrito controllato per ottenere un elevata costanza dei valori, al fine di ridurre i tempi di fermo impianto; - preservare la funzionalità di bulloni ed elementi di serraggio; - assicurare resistenza alla corrosione nei test di nebbia salina per soddisfare i requisiti delle specifiche; - ridurre lo sfarinamento della vernice e l usura dei bulloni durante la manipolazione e lo stoccaggio; - assicurare costanza di spessore sulla filettatura metrica; evitare l intasamento delle cave sui bulloni; - possedere resistenza chimica, stabilità alla temperatura, buona adesione e resistenza all abrasione; - essere efficienti dal punto di vista dei costi. Tutto ciò significa che i sistemi di protezione anticorrosiva a micro-strato devono soddisfare i requisiti più severi con uno spessore tipico della mano di fondo di 8-10μm più una mano a finire di 2-6μm. I sistemi di protezione anticorrosiva a micro-strato DELT MKS : una panoramica Con il marchio DELT-MKS, Dörken MKS Systems produce e configura sistemi di protezione superficiale altamente efficaci per le industrie dell auto, dell energia eolica, delle costruzioni, elettrica e aereonautica. Una tale protezione anticorrosiva ad alte prestazioni deve sopportare stress enormi e soddisfare specifiche complesse pur essendo ogni strato estremamente sottile. international PINT&COTING magazine - JULY/UGUST N

3 Corrosion Protection and More for the utomotive Sector With Zinc-Flake Technology Micro-layer corrosion protection systems are in use everywhere where modules and components need to be protected against corrosion and other influences. DELT-MKS systems consist of a basecoat and topcoat. The basecoat defines the corrosion protection quality properties of the system, while providing the cathodic protection. Topcoats complement the properties of the basecoat, influence the chemical resistance or mechanical durability of the whole system and thus permit a broad range of application. It is mainly by means of the topcoat, that the assembly and handling properties are set which are required for the specific application. DELT MKS s Zinc flake coatings advantages at a glance _ Chromium (VI)-free _ Low curing temperature _ Exceptional cathodic corrosion protection _ Reduced thickness, between 5 and 25 μm _ Versatile to use, topcoats available in different colours _ Efficient and cost saving _ bsence of hydrogen embrittlement due to application process _ Environmentally friendly _ Worldwide available. I sistemi di protezione anticorrosiva a micro-strato sono utilizzati ovunque i componenti necessitino di una protezione contro la corrosione e altre influenze ambientali. I sistemi DELT-MKS consistono di un fondo e di una finitura. Il fondo definisce la qualità della protezione anticorrosiva del sistema, fornendo contemporaneamente la protezione catodica. Le finiture completano le proprietà del fondo, influenzano la resistenza chimica o la durabilità meccanica dell intero sistema e permettono in questo modo un ampia gamma di applicazioni. È principalmente attraverso la finitura che si determinano le caratteristiche di assemblaggio e manipolazione richieste per ogni specifica applicazione. I vantaggi dei rivestimenti zinco-lamellari DELT MKS a colpo d occhio _ Privi di cromo (VI) _ Bassa temperature di polimerizzazione _ Eccezionale protezione catodica _ Spessore ridotto, fra 5 e 25 μm _ Versatilità d uso, finiture disponibili in colori diversi _ Efficienti e in grado di ridurre i costi _ ssenza di infragilimento da idrogeno grazie ai processi applicativi _ basso impatto ambientale _ Disponibili in tutto il mondo. Product development Table 1: System comparison Sviluppo del prodotto Tabella 1: Comparazione fra sistemi Features Delta MKS ZnNi Hot Dip Galvanizing High corrosion protection Thin layers Environmentally friendly /- Suitable c.o.f. topcoats ++ +/- - Temperature resistance No risk of hydrogen embrittlement No risk of liquid metal embrittlement udited quality control by licensed applicators ++ +/- -- Different colours available Threaded assembly holes to use In the past, the change from chromium(vi)-based to chromium (VI)-free surfaces led to problems when assembled against e-coat surfaces, as documented in test norm VD So-called stick-slip effects can currently be observed in particularly difficult applications. These include, for example, bolts with extreme concave head seating-geometry. further In passato, il passaggio da trattamenti di superficie a base di cromo (VI) a quelli privi di cromo (VI) portò ad avere problemi di assemblaggio durante il montaggio con superfici con cataforesi, come documentava la normativa di prova VD I cosiddetti effetti di grippaggio possono tuttora osservarsi in applicazioni particolarmente difficili. Queste includono, ad esem- 94 N JULY/UGUST - international PINT&COTING magazine

4 INNOVTIONS: PRESENT&FUTURE problem is caused by the increasing demand for weight reduction in vehicle construction. This results in increasing amounts of lightweight metals such as aluminium and magnesium alloys being utilized. Bearing surfaces that the fasteners are assembled against range from milled to polished backings. Thread areas deeply penetrated into light metal alloys or cast iron with modular graphite can cause a problematic screw fixation behaviour, leading to high tightening torque value, which can exceed the control limits and even the capacity of the power screwdriver employed. The and the new topcoat Delta-Protekt VH GZ were developed specifically for these scenarios. In particularly difficult applications sealing with integrated lubricant prevents stick-slip effects when installing chromium(vi)-free surfaces against e-coat surfaces and also satisfies requirements for loosening torque under high temperatures. The is a zinc flake basecoat with integrated lubricant which ensures: - Cathodic protection using self-lubricated lamella zinc without Cr(VI) - High economic efficiency - No CMR or teratogenic (carcinogenic or mutagenic products), conforms to RECH directive - Coefficient of friction according to requirements of the automotive industry. This product is free of any harmful heavy metals, such as Cr-(VI), and conforms to EU guidelines relating to the End-of-Life Vehicle Directive (2000/53/EC) and the Directive on the Restriction of the Use of Certain Hazardous Substances in Electrical and Electronic Equipment (2002/95/EC). No hydrogen embrittlement occurs in the application of DELT-PROTEKT KL 105. s appropriate, the coating process can be carried out on racks or in a bulk. pio, bulloni con teste dalla geometria estremamente concava. Un ulteriore problema è dovuto alla crescente richiesta di riduzione del peso dei veicoli. Questo sfocia nell utilizzo di una quantità crescente di metalli leggeri come le leghe di alluminio e magnesio. Le superfici dei cuscinetti assemblati con gli elementi di serraggio variano da zigrinate a lucidate. Le aree di filettatura penetrate profondamente nella lega leggera di metallo o nella pressofusione di ferro con grafite modulare possono causare un comportamento problematico di fissazione della vite, portando ad elevati valori di coppia di serraggio, che possono eccedere i limiti di controllo e anche la capacità dell avvitatore elettrico utilizzato. Il e la nuova finitura Delta-Protekt VH GZ sono stati sviluppati specificatamente per questi scenari. Nelle applicazioni particolarmente difficili, la sigillatura con il lubrificante integrato previene gli effetti di grippaggio quando si assemblano superfici esenti da cromo(vi) con superfici rivestite con cataforesi e soddisfa anche i requisiti di allentamento della coppia in alte temperature. Il è un fondo zinco lamellare con lubrificante integrato che assicura: - Protezione catodica utilizzando lamelle di zinco auto-lubrificate senza cromo (VI) - Elevate efficienza economica - Nessuna cancerogenicità, mutagenicità o teratogenicità, sono conformi alle direttive RECH - Coefficiente di attrito in accordo con i requisiti previsti dall industria dell auto. Questo prodotto è privo di qualsiasi metallo pesante pericoloso, ad esempio Cr-(VI), ed è conforme alle linee guida Europee relative alla direttiva End-of-Life Vehicle (2000/53/EC rottamazione dei veicoli) e alla Direttiva sulla Restrizione di Utilizzo di Talune Sostanze Pericolose nelle pparecchiature Elettriche ed Elettroniche (2002/95/EC). Non si verifica alcun infragilimento da idrogeno durante l applicazione del DELT-PROTEKT KL 105. seconda dei casi, il processo di rivestimento può essere eseguito su bilancelle o in massa. Table 2: performance data of assembly characteristics C.o.f. against different bearing surfaces Steel / Elpo / Hot dip galvanizing Loosening 150 C voids Stick-Slip Effect C.o.f. after humidity test Multi-ssembly ( 5 times ) Gluing Patches ( acc. to DIN 267 / Renault ) Tabella 2: prestazioni di caratteristiche di assemblaggio / / / international PINT&COTING magazine - JULY/UGUST N

5 Corrosion Protection and More for the utomotive Sector With Zinc-Flake Technology Plot 1: Coefficient of Friction - - summary of line trials (different lines, different parts, different labs) Grafico 1: Coefficiente di attrito - - riassunto di prove in linea (linee diverse, pezzi diversi, laboratori diversi) Delta Protekt KL 100 Delta Protekt KL 105 Less white corrosion in comparison 2 Corrosion protection - white oxidation and cathodic protection. Protezione anticorrosiva - ossidazione Bianca e protezione catodica h SST 2000h SST 240h SST 2000h SST Cathodic Protection No red corrosion in scratch after 2000h 3 Corrosion protection >840 h SST with 20g/m 2 line trials. Protezione dalla corrosione>840 h SST with 20g/m 2 prove in linea N JULY/UGUST - international PINT&COTING magazine

6 INNOVTIONS: PRESENT&FUTURE The new waterbased topcoat Delta-Protekt VH GZ is the new generation topcoat which has been significantly improved compared to Delta-Protekt VH 301 GZ. When used on top of the basecoat e.g. Delta-Protekt KL 100, it offers excellent highperformance corrosion protection with consistent coefficient of friction even when used in multiple assemblies against steel, aluminium and E-coat. It fulfills the requirements of the new VW standard /2, such as double tightening in the yield point against aluminium or five times assembly against e-coat surfaces. The new surface has been employed in various installation areas with both lightweight constructions and the difficult applications stated and has proved itself capable of solving the installation problems in these areas. Conclusion Dörken MKS is always focused on research & development to improve its micro-layer zinc flake coating systems. Future outlooks involve developments of waterbased technology and elimination of VOC emissions and the increasing of cost and energy efficiency of the coating systems. La nuova finitura a base acqua Delta-Protekt VH GZ è la finitura di nuova generazione che è stata significativamente migliorata rispetto al Delta-Protekt VH 301GZ. Se utilizzato sopra al fondo Delta-Protekt KL 100, offre una protezione dalla corrosione eccellente ad alte prestazioni con un coefficiente di attrito costante anche se impiegato in assemblaggi multipli contro acciaio, alluminio, e cataforesi. Soddisfa i requisiti della nuova norma /2, quali doppio serraggio al carico di snervamento contro alluminio o cinque serraggi contro superfici verniciate con cataforesi. La nuova superficie è stata impiegata in varie aree di installazione sia con strutture leggere che con le applicazioni difficili sopra esposte ed ha dimostrato di essere in grado di risolvere i problemi di installazione in queste aree. Conclusioni Dörken MKS si focalizza sempre sulla ricerca e lo sviluppo per migliorare I propri sistemi di rivestimento a microstrato zinco-lamellari. Le prospettive future includono sviluppi della tecnologia base acqua e l eliminazione delle emissioni di COV, il miglioramento dell efficienza energetica e dei costi dei sistemi di rivestimento. GRD-PNEL - -

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