REAZIONI ANALITICHE DELL ARGENTO Stati di ossidazione: 2, 1. Reazioni di Ag(I) Soluzione standard: AgNO 3 EQUAZIONE STECHIOMETRICA

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1 I gruppo REAZINI ANALITICHE DELL ARGENT Stati di ossidazione: 2, 1 Reazioni di Ag(I) Soluzione standard: AgN 3 EQUAZINE STECHIMETRICA STAT DI AGGREGAZINE E CLRE DEL PRDTT 1 K 2 Cr 4 1M 2 Ag Cr 4 = Ag 2 Cr 4 precipitato microcristallino rosso-mattone 2 NaH 2 Ag 2 H - = Ag 2 H 2 precipitato microcristallino marroncinoargilla 3 HCl Ag Cl - = AgCl precipitato cristallino bianco 4 Soluzione da 3) NH 3 AgCl 2 NH 3 = Ag(NH 3 ) 2 Cl - 5 KBr Ag Br - = AgBr si scioglie il ppt bianco di AgCl precipitato colloidale di colore bianco con riflessi giallini 6 KI 0,1M Ag I - = AgI precipitato colloidale di colore giallo chiaro 7 Soluzione da 4) KI 0,1M Ag(NH 3 ) 2 I - = AgI 2 NH 3 precipitato colloidale di colore giallo chiaro 8 Soluzione da 6) Na 2 S 2 3 * AgI 2 S 2 3 = Ag(S 2 3 ) 2 3- I - complesso giallo ocra * Disciogliere qualche cristallo di Na 2 S 2 3 in poche gocce d acqua

2 REAZINI ANALITICHE DEL PIMB Stati di ossidazione: 4, 2 I gruppo Reazioni di Pb(II) Soluzione standard: Pb(N 3 ) 2 EQUAZINE STECHIMETRICA STAT DI AGGREGAZINE E CLRE DEL PRDTT 1 HCl Pb 2 2 Cl - PbCl 2 (a caldo) (a freddo) precipitato bianco cristallino aghiforme che a caldo si scioglie completamente 2 NaF* solido Pb 2 2 F - PbF 2 precipitato bianco microcristallino 3 H 2 S 4 Pb 2 S 4 PbS 4 precipitato bianco colloidale 4 KI 0,1M Pb 2 2 I - PbI 2 precipitato giallo cristallino 5 NaH diluito, o NH 3 Pb 2 3H - Pb(H) 2 precipitato di colore bianco 6 K 2 Cr 4 1M Pb 2 Cr 4 PbCr 4 precipitato giallo chiaro cristallino 7 Soluzione da 6) NaH PbCr 4 3 H - Pb(H) 3- Cr 4 si scioglie il ppt giallo di PbCr 4 * Disciogliere qualche cristallo di NaF in poche gocce d acqua.

3 I gruppo REAZINI ANALITICHE DEL MERCURI Stati di ossidazione: 2, 1 Reazioni di Hg(I) Soluzione standard: Hg 2 (N 3 ) 2 EQUAZINE STECHIMETRICA STAT DI AGGREGAZINE E CLRE DEL PRDTT 1 K 2 Cr 4 1M Hg 2 2 Cr 4 Hg 2 Cr 4 precipitato arancione microcristallino 2 HCl Hg Cl - Hg 2 Cl 2 precipitato bianco cristallino polverulento 3 KI 0,1M Hg I - Hg 2 I 2 (dismuta velocemente in Hg nero) precipitato verde giallo microcristallino 4 NaH Hg H - Hg Hg H 2 precipitato grigio scuro 5 6 Soluzione da 3) KI (eccesso) Soluzione da 2) NH 3 Hg 2 I 2 2 I - Hg HgI 4 si scioglie il ppt verde giallo di Hg 2 I 2 Hg 2 Cl 2 2 NH 3 Hg HgNH 2 Cl Cl - NH 4 precipitato di colore nero

4 I gruppo REAZINI ANALITICHE DEL TUNGSTEN Stati di ossidazione: 6, 5, 4, 3, 2 Reazioni di W(VI) Soluzione standard: Na 2 W 4 EQUAZINE STECHIMETRICA STAT DI AGGREGAZINE E CLRE DEL PRDTT 1 HCl (a freddo) 2 H W 4 X H 2 H 2 W 4 X H 2 precipitato di colore bianco 2 Soluzione da 1 a caldo 3 SnCl 2 * HCl 12M H 2 W 4 X H 2 H 2 W 4 X H 2 2 H 2 W 4 SnCl 4 2 Cl - 2 H W 2 5 SnCl 6 3 H 2 il ppt bianco diventa giallo intenso precipitato di colore blu intenso * Controllare se SnCl 2 è fresco con HgCl 2 (SnCl 2 ha tendenza ad ossidarsi all aria): Sn 2 2 HgCl 2 2 Cl - SnCl 4 Hg 2 Cl 2 precipita Hg 2 Cl 2 bianco polverulento

5 II gruppo Reazioni di Hg(II) Soluzione standard: HgCl 2 EQUAZINE STECHIMETRICA 1 NaH Hg 2 2 H - Hg H 2 STAT DI AGGREGAZINE E CLRE DEL PRDTT precipitato arancione-marrone colloidale 2 KI 0,1M Hg 2 2 I - HgI 2 precipitato rosso-arancio colloidale 3 Soluzione da 2) KI 0,1M HCl HgI 2 2 I - 2 H H 2 HgI 4 (estrarre in esone) si scioglie HgI 2 : la soluzione è incolore; in esone H 2 HgI 4 è giallo intenso 4 Lastra di Cu HgCl 2 Cu Hg(amalgama) CuCl 2 sopra la lamina di Cu. Per riscaldamento l amalgama si deposita una patina argentea scompare

6 II gruppo Reazioni di Bi(III) REAZINI ANALITICHE DEL BISMUT Stati di ossidazione: 5, 3 Soluzione standard: BiCl 3 in HCl EQUAZINE STECHIMETRICA STAT DI AGGREGAZ. E CLRE 1 H 2 * BiCl 4- H 2 BiCl 2 H 3 Cl - precipitato bianco molto colloidale 2 NaH diluito, o NH 3 Bi 3 3 H - Bi(H) 3 calore BiH H 2 3 KI 0,1M Bi 3 H 4 I - HBiI 4 (estrarre in esone) a freddo precipita Bi(H) 3 bianco, mentre a caldo si forma BiH giallo si sviluppa un colore rossosangue in esone 4 SnCl 2 NaH 2Bi 3 18H - 3Sn 2 2Bi(H) 3 3Sn(H) 4 2 Bi 3 Sn(H) 6 H 2 precipita istantaneamente Bi nero metallico * Due gocce di soluzione standard di BiCl 3 vanno diluite con molta acqua in una provetta grande.

7 II gruppo REAZINI ANALITICHE DEL RAME Stati di ossidazione: 3, 2, 1 Reazioni di Cu(II) Soluzione standard: CuS 4 EQUAZINE STECHIMETRICA STAT DI AGGREGAZINE. E CLRE 1 HCl Cu 2 4 Cl - CuCl 4 complesso di colore verde chiaro 2 KI 0,1M 2 Cu 2 4 I - 2 CuI I 2 (estrarre in esone) 3 K 2 Cr 4 1M Cu 2 Cr 4 CuCr 4 precipitato bianco (CuI) in fase acquosa e I 2 bruno in fase esonica precipitato di colore rossomarrone 4 K 4 Fe(CN) 6 0,1M 2 Cu 2 Fe(CN) 4- precipitato di colore rosso-bruno 6 Cu 2 Fe(CN) 6 scuro 5 NH 3 Cu 2 4 NH 3 Cu(NH 3 ) 2 complesso blu-azzurro molto 4 intenso 6 NaH dil. Cu 2 2 H - Cu(H) 2 precipitato colloidale azzurro turchino 7 NaH Cu 2 3 H - Cu(H) 3 - complesso blu con riflessi violetti 8 Na 2 S 2 4 solido NH 3 15M Cu(NH 3 ) 4 2 S H - Cu 2 S 3 4 NH 3 2 H 2 ppt grigio-rossiccio di Cu metallico

8 III gruppo REAZINI ANALITICHE DEL FERR Stati di ossidazione: 6, 3, 2 Reazioni di Fe(II) Soluzione standard: FeS 4 EQUAZINE STECHIMETRICA STAT DI AGGREGAZINE E CLRE DEL PRDTT 1 K 3 [Fe(CN) 6 ]0,1M K Fe 2 [Fe(CN) 6 ] 3- si forma un precipitato blu scuro KFe[Fe(CN) 6 ] 2 KN 2 H 2 S 4 2 Fe 2 N FeN 2 Fe 3 H 2 complesso marrone scuro in soluzione Reazioni di Fe(III) Soluzione standard: FeCl 3 3 NaH diluito, o NH 3 4 K 4 Fe(CN) 6 0,1M 5 K 3 Fe(CN) 6 0,1M 6 NH 4 SCN (sol. satura) 7 Soluzione da 6 NaFsolido EQUAZINE STECHIMETRICA Fe 3 3 NH 3 3 H 2 Fe(H) 3 3 NH 4 K Fe 3 [Fe(CN) 6 ] 4- KFe[Fe(CN) 6 ] STAT DI AGGREGAZINE E CLRE DEL PRDTT si forma Fe(H) 3, un precipitato rosso ruggine si forma un precipitato blu scuro Fe 3 [Fe(CN) 6 ] 3- Fe[Fe(CN) 6 ] composto verde scuro con tendenza a rimanere in soluzione anziché precipitare (complesso con spiccate proprietà colloidali) Fe 3 3 SCN - Fe(SCN) 3 (estrarre in esone) Fe(SCN) 3 3 F - FeF 3 3 SCN - in soluzione si forma una colorazione rosso sangue molto scura il complesso rosso sangue viene distrutto per formazione di FeF 3 che ha una K f molto più alta di Fe(SCN) 3

9 III gruppo Reazioni di V(V) REAZINI ANALITICHE DEL VANADI Stati di ossidazione: 5, 4, 3, 2 Soluzione standard: V 2 Cl EQUAZINE STECHIMETRICA STAT DI AGGREGAZINE E CLRE DEL PRDTT NH 4 Cl solido NH 3 15M Zn metallico in polvere HCl H 2 2 al 3% HN 3 3M V 2 NH 4 2 H - NH 4 V 3 H 2 2 V 2 Zn 4 H 2 V 2 Zn 2 2 H 2 2 V 2 Zn 4 H 2 V 3 Zn 2 2 H 2 2 V 3 Zn 2 V 2 Zn 2 V 2 H H V(H 2 2 ) 3 H 2 precipita il vanadato d ammonio giallo chiaro la soluzione è dapprima giallo chiaro [V(V)], poi diventa azzurro-blu [V(IV)], quindi diventa verde [V(III)], e infine diventa violetto scuro [V(II)] in soluzione si forma un complesso arancio intenso

10 III gruppo REAZINI ANALITICHE DEL CRM Reazioni di Cr(III) Soluzione standard: Cr(N 3 ) 3 Standard per il coccio: Cr(H) 3 1 NH 3 (a freddo) EQUAZINE STECHIMETRICA Cr 3 3 NH 3 3 H 2 Cr(H) 3 3 NH 4 STAT DI AGGREGAZINE E CLRE DEL PRDTT precipitato bianco-grigio colloidale 2 NaH diluito Cr 3 3 H - Cr(H) 3 precipitato bianco-grigio colloidale 3 NaH Cr(H) 3 H - Cr(H) 4 - complesso verde intenso 4 H 2 2 al 3% NaH 2 Cr(H) 4-3 H H - 2 Cr 4 8 H 2 la soluzione si colora istantaneamente di un colore giallo intenso

11 III gruppo 5 Na 2 C 3 solido KN 3 solido* 6 Solido fuso su coccio da 5) CH 3 CH ** REAZINI ANALITICHE DEL CRM (Coccio) 2 Cr(H) 3 2 Na 2 C 3 3 KN 3 2 Na 2 Cr 4 3 KN 2 2 C 2 3 H 2 Na 2 Cr 4 Cr 4 2 Na (se il ph è molto acido si ha anche: 2 Cr 4 2 H Cr 2 7 H 2 ) dopo la fusione con miscela ossidante è possibile riscontrare la presenza di un sale fuso di colore giallo intenso trattando la massa fusa con CH 3 CH si ha la sua dissoluzione con formazione di una soluzione giallino-bruna (stato intermedio di equilibrio fra la forma cromato e bicromato) 7 Surnatante da 6) Cr 4 Pb 2 PbCr 4 precipita il cromato di Pb di colore Pb(N 3 ) 2 giallo chiaro cristallino * Questa reazione avviene per fusione su coccio dello standard Cr(H) 3 con miscela fondente-ossidante: tale miscela è composta da 3 parti di Na 2 C 3 solido 1 parte di KN 3 solido. ** Aggiungere con cautela alcune gocce di CH 3 CH alla massa fusa (fredda!) sul coccio e raccogliere il liquido in una provetta da centrifuga. Quindi centrifugare e verificare che il ph sia acido (se necessario aggiungere altro acido acetico). Solo dopo tale procedura è possibile passare alla reazione 7).

12 III gruppo REAZINI ANALITICHE DEL MANGANESE Stati di ossidazione: 7, 6, 5, 4, 3, 2, 1 Reazioni di Mn(II) Soluzione standard: MnS 4 Standard per il coccio: MnC 3 EQUAZINE STECHIMETRICA STAT DI AGGREG. E CLRE 1 NH 3 Mn 2 2 NH 3 2 H 2 Mn(H) 2 2 NH 4 si forma un precipitato biancastro 2 NH Soluzione da 1) H 2 2 al 3% 4 NaBi 3 solido HN 3 4 Mn 2 8 NH H 2 4 Mn(H) 3 8 NH 4 si forma un precipitato marrone chiaro Mn(H) 2 H 2 2 Mn(H) 2 H 2 si forma un precipitato marrone scuro 2 Mn 2 5 NaBi 3 14 H 2 Mn 4-5 Bi 3 5 Na 7 H 2 con sodio bismutato la soluzione diventa subito viola intenso senza bisogno di scaldare a bagnomaria

13 III gruppo REAZINI ANALITICHE DEL MANGANESE (Coccio) Stati di ossidazione: 7, 6, 5, 4, 3, 2, 1 Reazioni di Mn(II) Soluzione standard: Mn(N 3 ) 2 Standard per il coccio: MnC 3 5 Na 2 C 3 solido KN 3 solido NaH pastiglie 6 Solido fuso su coccio da 5 CH 3 CH EQUAZINE STECHIMETRICA STAT DI AGGREG. E CLRE MnC 3 Na 2 C 3 2 KN 3 Na 2 Mn 4 2 C 2 il solido fuso assume una 2 KN 2 colorazione verde scuro 3 Mn 4 4 H 2 Mn 4- Mn 2 2 H 2 la soluzione diventa color violetto intenso, mentre sul fondo si ha un deposito marrone scuro

14 III gruppo REAZINI ANALITICHE DELL ALLUMINI Stati di ossidazione: 3 Reazioni di Al(III) Soluzione standard: Al 2 (S 4 ) 3 EQUAZINE STECHIMETRICA STAT DI AGGREGAZINE E CLRE DEL PRDTT 1 NaH diluito Al 3 3 H - Al(H) 3 precipitato bianco che precipita come lacca 2 NaH Al(H) 3 H - [Al(H) 4 ] - il precipitato bianco di Al(H) 3 si scioglie 3 NH 4 H 2 P 4 Al 3 H 2 P 4- AlP 4 2 H ppt bianco a fiocchi che precipita lentamente 4 Tampone acetato Aluminon (C 22 H 25 N 3 10 ) Al 3 3 H - Al(H) 3 Al(H) 3 Aluminon Aluminon adsorbito su Al(H) 3 un ppt bianco colloidale adsorbe il colorante Aluminon sulla propria superficie colorandosi di rosso e rendendo la soluzione incolore. La reazione si può eseguire anche su carta da cromatografia H C HNH 3 H 3 NH H C C H C HNH 3 H ALUMINN (Sale triammonico dell'acido aurintricarbossilico)

15 IV gruppo REAZINI ANALITICHE DEL CBALT Stati di ossidazione: 4, 3, 2, 0 Reazioni di Co(II) Soluzione standard: CoS 4 REAGEN TI 1 NH 3 diluito 2 Soluz. da 1) NH 3 (eccesso) 3 Soluz. da 2 2 (aria) 4 NH 4 SCN (sol. satura) 5 FeCl 3 NH 4 SCN (sol. satura) 6 Soluzione da 5 NaF solido EQUAZINE STECHIMETRICA 2 Co 2 2 NH 3 2 H 2 S 4 [Co(H)] 2 S 4 2 NH 4 [Co(H)] 2 S 4 12 NH 3 2 Co(NH 3 ) 6 2 S 4-2 H - STAT DI AGGREGAZINE E CLRE DEL PRDTT precipitato colloidale di colore bluverde subito dopo l aggiunta dell eccesso di NH 3 il precipitato che si era formato si scioglie: la soluzione è incolore 4 Co(NH 3 ) H 2 4 Co(NH 3 ) H - agitando e attendendo, si forma il complesso del Co(III) con l ammoniaca rosa scuro Co 2 2 SCN - Co(SCN) 2 (estrarre in esone) Fe 3 Co 2 5 SCN - Co(SCN) 2 Fe(SCN) 3 (estrarre in esone) in fase organica si ripartisce un complesso blu intenso di Co(SCN) 2 la fase organica assume prima una colorazione rosso intenso, che diventa rapidamente sempre più blu: il risultato finale è un insieme delle due colorazioni Co(SCN) 2 Fe(SCN) 3 3 F - Co(SCN) 2 FeF 3 aggiungendo NaF solido la colorazione 3 SCN - rossa in fase organica scompare e rimane solo quella blu intenso

16 IV gruppo 1 NaH diluito 2 Precipitato da 1) NH 3 3 HDMG 0,1M* REAZINI ANALITICHE DEL NICHEL Stati di ossidazione: 4, 3, 2, 1 Reazioni di Ni(II) Soluzione standard: Ni(CH 3 C) 2 EQUAZINE STECHIMETRICA Ni 2 2 H - Ni(H) 2 Ni(H) 2 6 NH 3 Ni(NH 3 ) H - Ni 2 2 HDMG Ni(DMG) 2 2 H STAT DI AGGREGAZINE E CLRE DEL PRDTT precipitato verdino si solubilizza il precipitato per formazione del complesso con NH 3 di colore blu indaco precipita un complesso rosso ciliegia * HDMG = Dimetilgliossima (C 4 H 8 N 2 2 ). Eseguire questa prova mediante spot test su piastra di porcellana bianca.

17 IV gruppo REAGEN TI REAZINI ANALITICHE DELL ZINC Stati di ossidazione: 2 Reazioni di Zn(II) Soluzione standard: ZnS 4 EQUAZINE STECHIMETRICA STAT DI AGGREGAZINE E CLRE DEL PRDTT 1 NaH dil. Zn 2 2 H - Zn(H) 2 precipitato bianco molto colloidale 2 3 NaH Zn(H) 2 2 H - Zn(H) 4 K 4 Fe(CN) 3 Zn 2 2 K 2 [Fe(CN) 4-6 ] 6 0,1 M K 2 Zn 3 [Fe(CN) 6 ] 2 il ppt bianco si scioglie: la soluzione è incolore precipitato bianco colloidale 4 HDz* Zn 2 2 HDz Zn(Dz) 2 2 H durante l eluizione si forma un anello rossorosa * HDz = Ditizone o Difeniltiocarbazone (C 13 H 12 N 4 S 0,1 g/l in cloroformio).