Analisi di residui di fitofarmaci in alimenti: il percorso analitico e i prossimi obiettivi di APPA BZ. Christian Bachmann Roma, 17/11/2016

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1 Abteilung 29 Landesagentur für Umwelt Amt 29.3 Labor für Wasseranalysen und Chromatographie Ripartizione 29 Agenzia provinciale per l ambiente Ufficio Laboratorio analisi acque e cromatografia Analisi di residui di fitofarmaci in alimenti: il percorso analitico e i prossimi obiettivi di APPA BZ

2 Indice 1. Introduzione 2. Programmi di monitoraggio: APPA Bolzano 3. Numero di campioni eseguiti: 2015; Scopo analitico: metodo multiresiduale 5. Scopo analitico: single method 6. Particolaritá analitiche 7. Obiettivi

3 1. Introduzione: Agricoltura/turismo Agricoltura convenzionale, integrata, biologica Altissima sensibilità per il tema pesticidi Monitoraggi ufficiali + studi particolari (per PAN, per effetti di deriva ecc.) Matrici alimentari, ambientali (acqua), mangimi

4 APPA Bolzano Laboratorio analisi acque e cromatografia Laboratorio analisi alimenti

5 2. Programmi di monitoraggio: APPA Bolzano Matrice Numero analisi 2015 regolamento UE 400/2014 Numero analisi 2016 regolamento UE 595/2015 origine vegetale 36 (melanzane, banane, broccoli, uva da tavola, succo d arancia, piselli, peperoni, fumento, olio d oliva) 9 (daagricoltura biologica) 2 (alimenti per lattanti e bambini) 40 (mele, cavoli, cappucci, porri, lattuga, pesche, chicchi di segala, fragole, pomodori, vino) 9 (da agricoltura biologica) 2 (alimenti per lattanti e bambini) Programma in base a DM 23 dicembre 1992 Programma in base a DM 23 dicembre 1992 origine vegetale origine animale Somma

6 3. Numero di campioni eseguiti: 2015; 2016 Matrice Numero Analisi 2015 Numero Analisi 2016 (1/1/2016 1/11/2016) Matrici alimentari di origine vegetale: frutta, ortaggi legumi, cereali, spezie ed aromi, succhi, vini, birra, confetture ecc. Matrici alimentari di origine animale: carne, latte, pesce, uova, formaggi ecc Studi particolari: -miele mangimi (fogli, prati e pascoli) 137 Somma

7 Suddivisione secondo Annex A documento SANTE/11945/2015: categorie accreditate Commodity group Categoria Typical representative commodities es. di matrici 1. alto contenuto di acqua mele, albicocche, patate, cavoli, asparagi, pomodori, zucchini, lattughe, miele ecc. Numero Analisi ad alto contenuto di acidità ed alto contenuto di acqua 5. ad alto contenuto di amido e/o proteine e basso contenuto di acqua e grasso uva, fragole, arance ecc. Farine di cereali, frumento ecc

8 Suddivisione secondo Annex A documento SANTE/11945/2015: categorie non accreditate Commodity group Categoria Typical representative commodities es. di matrici 3. alto contenuto di zuccheri e (Miele) basso contenuto di acqua 4a. alto contenuto di olio e basso Semi oleaginosi, olii e grassi contenuto di acqua vegetali 4b. alto contenuto di olio e contenuto intermediato di acqua 6. Difficult or unique commodities Spezie, erbe aromatiche, infusionali Numero Analisi 2015 (109) 7. Carne e pesce Bovini, ovini latte e prodotti di latte Latte pastorizzato, formaggi, yoghurt Uova Uova di volatili grasso di alimenti di origine animale 11 63

9 4. Scopo analitico: metodo multiresiduale scelta dei parametri Dati di vendita (2009) Target list:eupt-fv, EUPT-CF, EUPT-AO Progammi UE: 595/2015 Indirizzi operativi-ministero della Salute DGSAN 9/1/2015: lista superamenti e irregolari 2013 e documento SANCO/12745/2013 Pubblicazioni annuali del Centro di consulenza per la frutti viticoltura Alto Adige Totale di 313 parametri: 117 parametri accreditati e 196 parametri non accreditati

10 4. Scopo analitico: metodo multiresiduale metodo applicato Metodo per matrici vegetali: UNI EN 15662:2009 (Quechers) Metodo per matrici animali: variante UNI EN 15662:2009 (Quechers) seguendo documento EURL-AO Campo di applicazione: 0.01 mg/kg

11 4. Scopo analitico: metodo multiresiduale accreditamento Accreditamento fisso nel 2010 per 117 parametri mela, fragola, grano (matrici per le categorie 1/2/5 SANTE) Rolling program: arancia, insalata, patata Estensione a nuovi matrici parametri dopo la conclusione di un Piano triennale interno di validazione: riso (2015), miele (2016), (2017) da dedicedere EUPT-FV e CF: porro, mandarino, pera, patata, peperoncino, riso, segale, orzo, frumento, succo d arancia, passata di pomodoro EUPT-AO: grasso suino, miele, uova, carne di pollo, panna

12 Scopo analitico: metodo multiresiduale dati analitici 2015 Parametro trovato Fludioxonil 62 Boscalid 60 Captano 55 Dodina 55 Flonicamid 46 Cyprodinil 36 Fenhexamid 30 Dimetomorf 28 Tiacloprid 22 Pyraclostrobin 16 Spinosad 10 Quinoxifen 10 Iprodione 10 Ditianon 9 Miclobutanil 8 Bupirimate 8 Spiroxamina 8 Metrafenone 7 Acetamipirid presenze 77 parametri diversi 188 matrici vegetali 52 animale (miele) 0 irregolari

13 4. Scopo analitico: single method metodi applicati Parametro Metodo ditiocarbammati Metodo: DM 18/04/1981 GU n /06/1981 Etephon, Glyfosate, Clormequat, Mepiquat, Bromuro, Clorate, Perclorate, Fosetilaluminium Metodo: EURL QuPPE BAC12 ecc. Metodo QuEChERS Metodo UNI EN 15662:2009

14 Scopo analitico: single method dati analitici 2015 Programmi UE + richiesta specifica Ditiocarbammati (29), Etefon (24), Clormequat (17), Glyfosate (10), Mepiquate (10), Bromuro (7), Perclorato (10) 6 Presenze 0 irregolari

15 7. Particolaritá analitiche Captan (fungicida) Da considerare single method Estrazione Quechers Tecniche utilizzate: GC/MS, GC/ECD

16 7. Particolaritá analitiche Flonicamid (insetticida) definizione complessa del residuo (somma di Flonicamid, TNFG, TNFA) 2 estrazioni diverse

17 7. Particolaritá analitiche Ditianon (fungicida) Quechers e/o SRM? Recuperi bassi Quantificazione con single method

18 7. Particolaritá analitiche LOQ sum: aspetti generali Definizione complessa del residuo LOQ sum = somma dei LOQ dei singoli componenti Requisito: LOQ sum = 0,01 mg/kg Pochi dati nell EURL datapool Metodo UNI EN 15662:2009? Validazione secondo SANTE 11945/2015?

19 7. Particolaritá analitiche LOQ sum: dettagli 2-3 metaboliti: Es.: metomil (somma di metomil e tiodicarb) > 3 metaboliti: difficile Es.: fention (fention e il suo analogo ossigenato, i loro sulfossidi e sulfoni espressi in Fention) Alcuni casi: accessibilità degli standard? Es.: procloraz (somma di procloraz e dei relativi metaboliti contenenti la frazione 2,4,6-triclorofenolo espressa in procloraz)

20 8. Futuri progetti work in progress Introduzione di un nuovo sistema LC/MS Single methods Lavori di verifica per nuovi parametri Aggiornamento del protocollo analitico

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22 GRAZIE!