L ESERCIZIO DI CONFRONTO FRA IL VECCHIO E IL NUOVO SISTEMA DI CLASSIFICAZIONE AMBIENTALE. Maria Teresa Iela

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1 ASPETTI APPLICATIVI DEI REGOLAMENTI REACH E CLP: i laboratori di saggio, i metodi alternativi, confronto fra le classificazioni ambientali. Roma, 1 luglio 2009 L ESERCIZIO DI CONFRONTO FRA IL VECCHIO E IL NUOVO SISTEMA DI CLASSIFICAZIONE AMBIENTALE Maria Teresa Iela CENTRO NAZIONALE SOSTANZE CHIMICHE

2 INTENTO INIZIALE DELL ESERCIZIO Valutazione dell impatto della nuova classificazione GHS sulle sostanze e sui prodotti chimici presenti sul mercato con particolare riferimento alla classificazione ambientale Verifica del livello di protezione dell ambiente ed in particolare se questo non venga diminuito dall applicazione del nuovo sistema di classificazione Necessità di acquisire esperienza con la applicazione pratica dei criteri GHS

3 Aggiornamenti/ imprecisioni emerse nella classificazione ambientale (67/548) alla luce dei dati oggi disponibili in letteratura PROBLEMATICHE EMERSE DURANTE LO STUDIO Diverse versioni del GHS: Regolamento CLP GHS ONU (II rev) GHS ONU futuro

4 RISULTATI DELLO STUDIO Confronto delle varie normative Valutazione delle sostanziali differenze di classificazione ambientale tra i sistemi attuali (67/548 e CLP) e il nuovo sistema di classificazione GHS ONU Eventuali ricadute sulla normativa a valle: esempio la normativa seveso, l ecotassa (fitosanitari) ecc..

5 CONFRONTO TRA LE VARIE NORMATIVE SULLA CLASSIFICAZIONE AMBIENTALE

6 Direttiva 67/548 (28 ATP) L attuale direttiva 67/548/CEE prevede per quanto riguarda la pericolosità di una sostanza nell ambiente acquatico le seguenti possibilità di classificazione: R 50: Altamente tossico per gli organismi acquatici; R 50/53: Altamente tossico per gli organismi acquatici e può provocare a lungo termine effetti negativi per l ambiente acquatico; R 51/53: Tossico per gli organismi acquatici e può provocare a lungo termine effetti negativi per l ambiente acquatico; R 52/53: Nocivo per gli organismi acquatici e può provocare a lungo termine effetti negativi per l ambiente acquatico; R 52: Nocivo per gli organismi acquatici; R 53: Può provocare a lungo termine effetti negativi per l ambiente acquatico.

7 dati sperimentali relativi alla tossicità acquatica acuta delle specie bersaglio (livelli trofici: pesci, crostacei e alghe Biodegradabilità CRITERI potenziale di bioaccumulo (BCF) worst case 67/548 effetti non osservati superiori a 1,0 mg/l determinati sulla base di uno studio prolungato di tossicità sui pesci o sulla Daphnia

8 REGOLAMENTO CLP TOSSICITA ACUTA ACQUATICA Categoria 1 Pittogramma GHS Indicazioni di pericolo H 400: Altamente tossico per gli organismi acquatici Avvertenza Attenzione

9 Regolamento CLP TOSSICITA CRONICA ACQUATICA Categoria 1 Categoria 2 Categoria 3 Categoria 4 Pittogrammi GHS Nessun pittogramma Nessun pittogramma Indicazioni di pericolo H 410: Molto tossico per gli organismi acquatici con effetti di lunga durata H 411: Tossico per gli organismi acquatici con effetti di lunga durata H 412: Nocivo per gli organismi acquatici con effetti di lunga durata H 413: Può essere nocivo per gli organismi acquatici con effetti di lunga durata Avvertenza Attenzione Nessuna avvertenza Nessuna avvertenza Nessuna avvertenza

10 Building block 1 Categoria di Tossicità Acuta: traduzione della frase R50 della 67/548 CRITERI REGOLAMENTO CLP 4 Categorie di Tossicità Cronica: traduzione delle frasi R50/53, R51/53, R52/53, e la sola R53 della 67/548 Mancano le categorie di Acuta 2 e Acuta 3 del GHS ONU Manca la frase R52 da sola della 67/548

11 GHS ONU Acute Toxicity Category: Hazard Statements Code: Acute 1 Very toxic to aquatic life H 400 Acute 2 Toxic to aquatic life H 401 Acute 3 Harmful to aquatic life H 402 Chronic toxicity Hazard Statements Category: Chronic 1 Very toxic to aquatic life with long lasting effect H 410 Chronic 2 Toxic to aquatic life with long lasting effect H 411 Chronic 3 Harmful to aquatic life with long lasting effect H 412 Chronic 4 May cause long lasting harmful effects to aquatic life H 413

12 Tossicità acuta: vengono presi in considerazione i dati sperimentali ottenuti per le specie bersaglio Leggera differenza dei valori limite di Kow e BCF CRITERI GHS ONU Tossicità cronica: si devono combinare sia le informazioni di tossicità acuta nonché i parametri chimico-fisici (degradabilità e dati di bioaccumulo) Utilizzo del dato sperimentale di tossicità cronica (1mg/l) per escludere la classificazione secondo le categorie 2, 3 e 4 Valutazione nettamente separata tra gli effetti acuti e cronici

13 GHS ONU FUTURO Acute Toxicity Category: Hazard Statements Code: Acute 1 Very toxic to aquatic life H 400 Acute 2 Toxic to aquatic life H 401 Acute 3 Harmful to aquatic life H 402 Chronic toxicity Category: Hazard Statements Chronic 1 Very toxic to aquatic life with long lasting effect H 410 Chronic 2 Toxic to aquatic life with long lasting effect H 411 Chronic 3 Harmful to aquatic life with long lasting effect H 412 Chronic 4 May cause long lasting harmful effects to aquatic life H 413

14 Stesse categorie e stesse classi di pericolo del GHS ONU Un unico dato sperimentale ottenuto solo su una specie non sarà sufficiente per giustificare una classificazione CRITERI GHS ONU FUTURO Novità: per la classificazione di tossicità cronica c è la possibilità di valutare i dati sperimentali di No Observed Effect Concentration (NOEC) per le tre specie bersaglio Necessità di avere disponibili degli studi su tutte e tre le specie utilizzate come indicatori biologici

15 ESERCIZIO Inizialmente 100 sostanze e proposta di classificazione secondo 2 normative: europea e ONU. Successivamente 50 sostanze e proposta di confronto tra 4 normative diverse: Revisione direttiva 67/548 Revisione Regolamento CLP Proposta classificazione secondo GHS ONU (II rev) Proposta classificazione secondo GHS ONU futuro

16 Rischio potenziale per l ambiente Disponibilità di informazioni Sostanze utilizzate come reagenti Criteri di scelta delle 50 sostanze Sostanze utilizzate cone pesticidi Sostanze utilizzate come biocidi

17 CONSIDERAZIONI SUI DAT I OTTENUTI Su 50 sostanze: 4 sostanze classificate R 50, acuta1, nessuna diferenza 21 sostanze classificate 50/53 e acuta 1/cronica1, nessuna differenza 9 sostanze classificate R51/53, acuta2/cronica2 nessuna differenza 8 sostanze non classificate secondo criteri attuali, classificate secondo GHS Nessuna sostanza classificata secondo criteri attuali e non classificata secondo GHS 3 sostanze con 4 classificazioni diverse 12 sostanze con classificazioni diverse sistema attuale e GHS

18 ESEMPI SIGNIFICATIVI Alcuni esempi dell applicazione dei quattro sistemi classificatori messi a confronto. Una sostanza può anche avere quattro classificazioni diverse a seconda dell applicazione dei criteri applicati seguendo le normative.

19 3-Amminomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexilamine (CAS ) Caratteristiche della sostanza: è un High Volume Profile e viene impiegata nell industria produttrice di resine epossidiche Dati disponibili: LOG Pow: 0.54 calcolato Pesci BCF: basso potenziale di bioaccumulo Crostacei Biodegradazione: NO Alghe Trota arcobaleno (96h): 110 mg/l LC 50 Daphnia Magna EC 50 (48h):42 mg/l NOEC (21d): 3mg/l Scenedesmus quatricauda EC50 (72h): 37 mg/l

20 3-Amminomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexilamine (CAS ) Classificazione ufficiale secondo 67/548: R 52/53 Dati: non biodegradabile, Alghe EC50 (72h): 37mg/l; Crostacei NOEC (21d): 3 mg/l Le sostanze sono classificate come pericolose per l'ambiente in conformità dei criteri descritti in appresso. Le frasi indicanti i rischi sono attribuite anche sulla base dei seguenti criteri: R52 R53 Nocivo per gli organismi acquatici e Può provocare a lungo termine effetti negativi per l'ambiente acquatico Tossicità acuta: CL50 a 96 ore (per i pesci) 10 mg/l < CL50 < 100 mg/l oppure CE50 a 48 ore (per la Daphnia) 10 mg/l < CE50 < 100 mg/l oppure CI50 a 72 ore (per le alghe) 10 mg/l < CI50 < 100 mg/l e la sostanza non è facilmente degradabile. ma:

21 3-Amminomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexilamine (CAS ) Questo criterio viene sempre applicato, a meno che non esistano ulteriori prove scientifiche relative alla degradazione e/o alla tossicità che forniscano sufficienti garanzie che né la sostanza, né i prodotti derivanti dalla sua degradazione costituiscano un pericolo potenziale a lungo termine e/o ad effetto non immediato per l'ambiente acquatico. Tali ulteriori prove scientifiche dovrebbero normalmente basarsi sugli studi di cui al livello 1 (allegato VIII) o su studi di equivalente valore e possono comprendere tra l'altro: (i) un potenziale accertato di degradazione rapida nell'ambiente acquatico; (ii) in assenza di effetti tossici cronici ad una concentrazione di 1,0 mg/litro, ad esempio una concentrazione di effetti non osservati superiore a 1,0 mg/litro determinata sulla base di uno studio prolungato di tossicità sui pesci o sulla Daphnia. quindi:

22 3-Amminomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexilamine (CAS ) Nostra proposta di classificazione secondo 67/548: Definizione (R52):sostanze che non rientrano nei criteri descritti in precedenza in questo capitolo ma che, in base a prove disponibili sulla loro tossicità, possono tuttavia presentare un pericolo per la struttura e/o il funzionamento degli ecosistemi acquatici.

23 3-Amminomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexilamine (CAS ) Classificazione ufficiale secondo Regolamento CLP: Cronica 3 Categorie per la classificazione delle sostanze come pericolose per l ambiente acquatico Dato: non biodegradabile, Alghe EC50 (72h): 37mg/l; Crostacei NOEC (21d): 3 mg/l Non si classifica per il pericolo acuto perché: Pericolo acuto (a breve termine) per l ambiente acquatico Tossicità acuta 1, categoria 1 (nota 1) CL50 a 96 ore (per i pesci) 1 mg/l e/o CE50 a 48 ore (per i crostacei) 1 mg/l e/o CrE50 a 72 o 96 ore (per le alghe e altre piante acquatiche) 1 mg/l.

24 REGOLAMENTO CLP Dati: non biodegradabile, Alghe EC50 (72h): 37mg/l; Crostacei NOEC (21d): 3 mg/l Pericolo cronico (a lungo termine) per l ambiente acquatico Tossicità cronica, categoria 1 (nota 1) CL50 a 96 ore (per i pesci) 1 mg/l e/o CE50 a 48 ore (per i crostacei) 1 mg/l e/o CrE50 a 72 o 96 ore (per le alghe e altre piante acquatiche) 1 mg/l (nota 2) e la sostanza non è rapidamente degradabile e/o il fattore di bioconcentrazione determinato per via sperimentale 500 (o, se assente, il log Kow 4). Tossicità cronica, categoria 2 CL50 a 96 ore (per i pesci) da > 1 a 10 mg/l e/o CE50 a 48 ore (per i crostacei) da > 1 a 10 mg/l e/o CrE50 a 72 o 96 ore (per le alghe e altre piante acquatiche) da > 1 a 10 mg/l e/o e la sostanza non è rapidamente degradabile e/o il fattore di bioconcentrazione determinato per via sperimentale 500 (o, se assente, il log Kow 4), a meno che i valori NOEC per la tossicità cronica non siano >1 mg/l. Tossicità cronica, categoria 3 CL50 a 96 ore (per i pesci) da > 10 a 100 mg/l e/o CE50 a 48 ore (per i crostacei) da > 10 a 100 mg/l e/o CrE50 a 72 o 96 ore (per le alghe e altre piante acquatiche) da > 10 a 100 mg/l e la sostanza non è rapidamente degradabile e/o il fattore di biococentrazione determinato per via sperimentale 500 (o, se assente, il log Kow 4), a meno che i valori NOEC per la tossicità cronica non siano > 1 mg/l. Classificazione «rete di sicurezza» Tossicità cronica, categoria 4 Casi per i quali i dati non consentono la classificazione in base ai criteri di cui sopra (tabelle e 4.1.2), ma sussistono comunque motivi di reoccupazione. Per esempio: le sostanze scarsamente solubili per le quali non si registra tossicità acuta fino alle concentrazioni corrispondenti alla solubilità in acqua (nota 3), che non sono rapidamente degradabili e possiedono un fattore di bioconcentrazione determinato in via sperimentale 500 (o, se assente, un log Kow 4), indicante un potenziale di bioaccumulazione, sono classificate in questa categoria, a meno che altri dati scientifici, ad esempio valori di NOEC di tossicità cronica > solubilità in acqua o > 1 mg/l, o dati dimostranti una rapida degradazione nell ambiente, indichino che la classificazione non è necessaria.

25 3-Amminomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexilamine (CAS ) Classificazione ufficiale secondo Regolamento CLP: Tossicità cronica Categoria 3 Nostra proposta di classificazione secondo Regolamento CLP:

26 Classificazione secondo GHS ONU: Dato: non biodegradabile, Alghe EC50 (72h): 37mg/l; Crostacei NOEC (21d): 3 mg/l Categories for substances hazardous to the aquatic environment: acute toxicity Category: Acute 1 96 hr LC50 (for fish) 1 mg/l and/or 48 hr EC50 (for crustacea) 1 mg/l and/or 72 or 96hr ErC50 (for algae or other aquatic plants) 1 mg/l Category: Acute 1 may be subdivided for some regulatory systems to include a lower band at L(E)C mg/l. (M factor) Category: Acute 2 96 hr LC50 (for fish) >1-10 mg/l and/or 48 hr EC50 (for crustacea) >1-10 mg/l and/or 72 or 96hr ErC50 (for algae or other aquatic plants) >1-10 mg/l Category: Acute 3 96 hr LC50 (for fish) > mg/l and/or 48 hr EC50 (for crustacea) > mg/l and/or 72 or 96hr ErC50 (for algae or other aquatic plants) > mg/l Some regulatory systems may extend this range beyond an L(E)C50 of 100 mg/l through the introduction of another category.

27 Classificazione secondo GHS ONU: Dato: non biodegradabile, Alghe EC50 (72h): 37mg/l; Crostacei NOEC (21d): 3 mg/l Categories for substances hazardous to the aquatic environment: chronic toxicity Category: Chronic 1 96 hr LC50 (for fish) 1 mg/l and/or 48 hr EC50 (for crustacea) 1 mg/l and/or 72 or 96hr ErC50 (for algae or other aquatic plants) 1 mg/l and the substance is not rapidly degradable and/or the log Kow 4 (unless the experimentally determined BCF <500). Category: Chronic 2 96 hr LC50 (for fish) > 1 to 10 mg/l and/or 48 hr EC50 (for crustacea) > 1 to 10 mg/l and/or 72 or 96hr ErC50 (for algae or other aquatic plants) > 1 to 10 mg/l and the substance is not rapidly degradable and/or the log Kow 4 (unless the experimentally determined BCF <500), unless the chronic toxicity NOECs are > 1 mg/l. Category: Chronic 3 96 hr LC50 (for fish) > 10 to 100 mg/l and/or 48 hr EC50 (for crustacea) > 10 to 100 mg/l and/or 72 or 96hr ErC50 (for algae or other aquatic plants) > 10 to 100 mg/l and the substance is not rapidly degradable and/or the log Kow 4 (unless the experimentally determined BCF <500) unless the chronic toxicity NOECs are > 1 mg/l. Category: Chronic 4 Poorly soluble substances for which no acute toxicity is recorded at levels up to the water solubility, and which are not rapidly degradable and have a log Kow 4, indicating a potential to bioaccumulate, will be classified in this category unless other scientific evidence exists showing classification to be unnecessary. Such evidence would include an experimentally determined BCF < 500, or a chronic toxicity NOECs > 1 mg/l, or evidence of rapid degradation in the environment.

28 3-Amminomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexilamine (CAS ) Nostra proposta classificazione ambientale GHS ONU: No chronic per il valore di NOEC > di 1

29 Classificazione secondo GHS ONU futuro : Dato: non biodegradabile, Alghe EC50 (72h): 37mg/l; Crostacei NOEC (21d): 3 mg/l Categories for substances hazardous to the aquatic environment: acute toxicity A: Acute (short-term) aquatic hazard Category: Acute 1 96 hr LC50 (for fish) 1 mg/l and/or 48 hr EC50 (for crustacea) 1 mg/l and/or 72 or 96hr ErC50 (for algae or other aquatic plants) 1 mg/l Category: Acute 1 may be subdivided for some regulatory systems to include a lower band at L(E)C mg/l. (M factor) Category: Acute 2 96 hr LC50 (for fish) >1-10 mg/l and/or 48 hr EC50 (for crustacea) >1-10 mg/l and/or 72 or 96hr ErC50 (for algae or other aquatic plants) >1-10 mg/l Category: Acute 3 96 hr LC50 (for fish) > mg/l and/or 48 hr EC50 (for crustacea) > mg/l and/or 72 or 96hr ErC50 (for algae or other aquatic plants) > mg/l Some regulatory systems may extend this range beyond an L(E)C50 of 100 mg/l through the introduction of another category.

30 3-Amminomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexilamine (CAS ) Classificazione secondo GHS ONU futuro : Long-term aquatic hazard classification Decision logic (a) for substances

31 Classificazione secondo GHS ONU futuro : Are there adequate chronic toxicity data available for all three trophic levels? No Are there adequate chronic toxicity data available for one or two trophic levels? No Yes Yes Yes Go to decision logic 4.1.3(b) Are there adequate acute (short-term) toxicity data available for those trophic levels for which chronic toxicity data are lacking Yes Go to decision logic 4.1.3(c) No Are there nevertheless some grounds for concern? Yes Chronic Category 4 No symbol No signal word

32 Decision logic (c) for substances (when adequate chronic toxicity data are not available for all three trophic levels)

33 3-Amminomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexilamine (CAS ) Nostra proposta classificazione ambientale GHS ONU futuro :

34 3-Amminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexilamine (CAS ) 67/548: R52 Regolamento CLP: N.C. 4 diverse proposte di classificazione GHS ONU: Acuta 3 GHS ONU futuro : Acuta 3 Cronica 3

35 Cocamidopropil betaina (CAS ) componente delle alchil amidopropil betaine Dati disponibili: Caratteristiche: surfactante anfotero LOG Pow: 0.69 calcolato BCF:non disponibile Biodegradazione: SI Pesci Crostacei Alghe Trota arcobaleno LC 50 (96h): 2 mg/l NOEC (21d): 0.16 mg/l Daphnia Magna EC 50 (48h):2-7 mg/l NOEC (21d): 0.03 mg/l Scenedesmus quatricauda EC50 (72h): 1-6 mg/l NOEC (21d): 0.09 mg/l

36 Cocamidopropil betaina (CAS ) componente delle alchil amidopropil betaine Classificazione ufficiale secondo 67/548: Non classificata ufficialmente Classificazione ufficiale secondo Regolamento CLP: Non classificata ufficialmente

37 Cocamidopropil betaina (CAS ) componente delle alchil amidopropil betaine Nostra proposta di classificazione secondo 67/548: Nostra proposta di classificazione secondo Regolamento CLP: Ci sono dei dati sperimentali di tossicità acuta e di tossicità cronica ma la sostanza è biodegradabile ed ha un basso Log Pow.

38 Classificazione secondo GHS ONU: Dati: biodegradabile, Alghe EC50 (72h): 1mg/l; Categories for substances hazardous to the aquatic environment: acute toxicity Category: Acute 1 96 hr LC50 (for fish) 1 mg/l and/or 48 hr EC50 (for crustacea) 1 mg/l and/or 72 or 96hr ErC50 (for algae or other aquatic plants) 1 mg/l Category: Acute 1 may be subdivided for some regulatory systems to include a lower band at L(E)C mg/l. (M factor) Category: Acute 2 96 hr LC50 (for fish) >1-10 mg/l and/or 48 hr EC50 (for crustacea) >1-10 mg/l and/or 72 or 96hr ErC50 (for algae or other aquatic plants) >1-10 mg/l Category: Acute 3 96 hr LC50 (for fish) > mg/l and/or 48 hr EC50 (for crustacea) > mg/l and/or 72 or 96hr ErC50 (for algae or other aquatic plants) > mg/l Some regulatory systems may extend this range beyond an L(E)C50 of 100 mg/l through the introduction of another category.

39 Cocamidopropil betaina (CAS ) componente delle alchil amidopropil betaine Nostra proposta classificazione ambientale GHS ONU: No chronic perché la sostanza è biodegradabile ed ha un basso Log Pow

40 Classificazione secondo GHS ONU futuro : Dati: biodegradabile, Alghe EC50 (72h): 1mg/l; Categories for substances hazardous to the aquatic environment: acute toxicity A: Acute (short-term) aquatic hazard Category: Acute 1 96 hr LC50 (for fish) 1 mg/l and/or 48 hr EC50 (for crustacea) 1 mg/l and/or 72 or 96hr ErC50 (for algae or other aquatic plants) 1 mg/l Category: Acute 1 may be subdivided for some regulatory systems to include a lower band at L(E)C mg/l. (M factor) Category: Acute 2 96 hr LC50 (for fish) >1-10 mg/l and/or 48 hr EC50 (for crustacea) >1-10 mg/l and/or 72 or 96hr ErC50 (for algae or other aquatic plants) >1-10 mg/l Category: Acute 3 96 hr LC50 (for fish) > mg/l and/or 48 hr EC50 (for crustacea) > mg/l and/or 72 or 96hr ErC50 (for algae or other aquatic plants) > mg/l Some regulatory systems may extend this range beyond an L(E)C50 of 100 mg/l through the introduction of another category.

41 Cocamidopropil betaina (CAS ) componente delle alchil amidopropil betaine Classificazione secondo GHS ONU futuro : Long-term aquatic hazard classification Decision logic (a) for substances

42 Classificazione secondo GHS ONU futuro : Are there adequate chronic toxicity data available for all three trophic levels? No Are there adequate chronic toxicity data available for one or two trophic levels? No Yes Yes Yes Go to decision logic 4.1.3(b) Are there adequate acute (short-term) toxicity data available for those trophic levels for which chronic toxicity data are lacking Yes Go to decision logic 4.1.3(c) No Are there nevertheless some grounds for concern? Yes Chronic Category 4 No symbol No signal word

43 Decision logic (b) for substances (when adequate chronic toxicity data are available for all three trophic levels)

44 Cocamidopropil betaina (CAS ) componente delle alchil amidopropil betaine Nostra proposta classificazione ambientale GHS ONU futuro :

45 Cocamidopropil betaina (CAS ) componente delle alchil amidopropil betaine 67/548: N.C. Regolamento CLP: N.C. 3 diverse proposte di classificazione GHS ONU: Acuta 2 GHS ONU futuro : Acuta 2 Cronica 2

46 CONCLUSIONI Non ci sono differenze di classificazione per le sostanze altamente tossiche e persistenti. R 50 e R 50/53; Acuta 1 e acuta 1/cronica 1 per tutte le altre classificazioni. Le differenze ci sono tra sistema europeo e normativa GHS per le sostanze che hanno una tossicità acuta ma non hanno delle caratteristiche chimico- fisiche di persistenza Dallo studio effettuato emerge comunque abbastanza chiaramente che la separazione della valutazione degli effetti acuti da quelli cronici appare sicuramente più convincente dal punto di vista scientifico.

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