CHIMICA ORGANICA II. Corso di laurea in CHIMICA (L.T.) 1. Dare il livello di ossidazione degli atomi di carbonio indicati nei seguenti composti:

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1 IMIA RGAIA II orso di laurea in IMIA (L.T.) Esercitazione n.1. Livelli di ossidazione 1. Dare il livello di ossidazione degli atomi di carbonio indicati nei seguenti composti: a) l c) d) l e) f) g) h) i) j) k) l). Per ciascuna delle seguenti reazioni, indicare se per il substrato organico (o i substrati) c'è stata ossidazione, riduzione o nessuna variazione dello stato di ossidazione. Dare il nome a substrati e prodotti, quando posibile (è bene riprendere le vecchie abitudini...). a)

2 c) 1. l e). + d) f) l g) l + h) 1. Mg i) KMn 4. + p neutro j) + l k) + l) m) Δ + hν n) g( )

3 Esercitazione n. - Interconversione di gruppi funzionali 1. Indicare come si possono effettuare le seguenti trasformazioni. Indicare in ogni caso il gruppo funzionale del substrato e quello del prodotto e che cambiamento di livello di ossidazione c'è stato. Quando serve più di un passaggio, scrivere ciascuna reazione separatamente, indicando i reagenti e le condizioni di reazione. Dare i nomi a tutti i composti organici. a) l l c) d) e) g) f) h) i) j) k) l) m). crivere un esempio a vostra scelta (servendovi di specifiche molecole) in cui venga utilizzato: a) P; Mn ; c) TBAF; d) F ; e) (F ) + ; f) - + Bu ; g) ll; h) reattivo di Vilsmeier; i) ab 4.dl.1.5DMF; j) DIBAL (=diisobutilalluminio idruro); k) trimetilclorosilano (= Me il); l) DM + agente disidratante; m) DDQ (= diclorodicianochinone); n) r ; o) al; p) dimetilsolfuro + (=-clorosuccinimmide); q) e ; r) B ; s) Ts; t) PPh + l 4 ; u) cloruro di -acetossi--metilpropanoile; v) PPh + I + imidazolo; w) diazenedicarbossilato di etile (Et = Et); x) Phel; y) Ts ; z) Bu n.

4 . Indicare due diversi substrati da cui si possa ottenere ciascuno dei seguenti composti, indicando i reagenti e le condizioni necessarie per convertire ciascun composto di partenza nel prodotto desiderato. Dare i nomi a tutti i composti organici. a) c) d) e) 4. e si tratta un alchino con ai 4 + Ru, si ottiene un 1,-dione: Ru ai 4 Indicare come avviene questa reazione, spiegando il ruolo di Ru e ai 4. (Ricordarsi che nel sistema periodico Ru sta sotto Fe e sopra s). 5. I metodi di ossidazione degli alcooli basati su r.piridina o su DM (reazione di wern) hanno fatto cadere in disuso metodi di ossidazione più vecchi. Una di queste reazioni (ossidazione di ppenhauer) prevedeva il riscaldamento di un alcool con un alcossido di alluminio, in presenza di acetone: R + Al[( ) ] R = + () Descrivete un possibile meccanismo, tenendo conto delle seguenti informazioni: a) la reazione è reversibile Al[( ) ] funziona da catalizzatore (cioè non si consuma) c) nel passaggio chiave si ha uno stato di transizione ciclico a sei termini. 6. Trattando il ciclodecene con 1 equivalente di KMn 4 si ottiene l'1,-ciclodecandiolo (quale stereoisomero/i?); se invece si usano. equivalenti di KMn 4, accanto ad un 59% di acido 1,10-esandioico, si forma un 16% di 1,-ciclodecandione. piegare. 7. ompletare le seguenti reazioni, discutendone gli aspetti stereochimici: a) s 4 (cat) ai 4? l ;? ; l? ; 8. Indicare come si possono eseguire le seguenti trasformazioni. Quando sono necessari più passaggi, scrivere ciascuno di essi, con i reagenti necessari. Provare a dare il nome, sia ai substrati che ai prodotti.

5 I I

6 i( ) Gli α-idrossichetoni si possono ottenere per ossidazione di silil enol eteri, usando una quantità catalitica di s 4 ed una quantità stechiometrica di un'ammina terziaria -ossido: i ir s 4 (cat) - + ir Indicare come avviene questa reazione, spiegando il ruolo di s 4 e dell'-ossido dell'ammina terziaria.

7 Esercitazione n. - Protezione di gruppi funzionali 1. Indicare le condizioni opportune per effettuare le seguenti trasformazioni, che comportano introduzione o rimozione di gruppi protettori: a) i ( ) c) i ( ) d) e) f)

8 . Indicare il prodotto atteso nelle seguenti condizioni di reazione: a), l ; i ( ) Pl h, 5 l c) + ; d) ( ), +, + u In ciascuna delle trasformazioni indicate, i reagenti sono giusti, ma le reazioni non possono essere eseguite così come sono scritte. Quali modifiche sono necessarie per ottenere il prodotto desiderato? a) LiAl 4 1. r, acetone. -, K, Δ c) Pl piridina d) 4. Indicare come si possa ottenere la seguente trasformazione, servendosi dei gruppi protettori: da 1,,4-pentantriolo a 1,4-diidrossi--pentanone. pecificare le condizioni per la protezione, la reazione e la deprotezione.