RISULTATI DEI LABORATORI ITALIANI PARTECIPANTI A EUPT-CF10 SU FARINA DI SEGALE. Barbara Vivaldi. N.R.L. for pesticides in cereals and feed

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1 RISULTATI DEI LABORATORI ITALIANI PARTECIPANTI A EUPT-CF10 SU FARINA DI SEGALE Barbara Vivaldi N.R.L. for pesticides in cereals and feed Workshop 2017 LNR AO/CF/FV/SRM e Lab. Ufficiali per l analisi dei residui di antiparassitari in alimenti Roma - Istituto Superiore di Sanità 29 marzo 2017

2 OUTLINE DELLA PRESENTAZIONE: RISULTATI ITALIANI EUPT CF10 ANNUNCIO EUPT CF11

3 EUPT CF10 FARINA DI SEGALE

4 PARTECIPAZIONE: SITUAZIONE GLOBALE 160 Lab. EU + EFTA (provenienti da 27 stati UE + 3 EFTA) 5 non hanno inviato risultati (1 NRL). 18 Lab. da paesi terzi di cui 4 non hanno inviato risultati.

5 E SITUAZIONE ITALIANA 8 A.R.P.A. PUGLIA (dip. Bari) LAZIO (sez. Rieti) LIGURIA (sez. La Spezia) FRIULI VENEZIA GIULIA (lab. Pordenone) VENETO (Lab. Verona) EMILIA ROMAGNA (sez. Ferrara) VALLE D AOSTA MARCHE (dip. Macerata) 9 II.ZZ.SS. PIEMONTE LIGURIA E VALLE D AOSTA (NRL) PUGLIA BASILICATA ABRUZZO MOLISE LAZIO TOSCANA (2 Lab.) UMBRIA MARCHE VENEZIE LOMBARDIA EMILIA ROMAGNA SICILIA SARDEGNA 3 A.S.L BERGAMO (Lab. Sanità Pubblica) FIRENZE (Lab. Sanità Pubblica) MILANO (Lab. Prevenzione prov. MI) 2 A.P.P.A. BOLZANO - TRENTO 1 I.S.S. REPARTO ANTIPARASSITARI 1 PRIVATO AGRIBIOLAB s.r.l. TOTALE PARTECIPANTI: 25 LABORATORI di cui 2 non hanno riportato risultati

6 CALENDARIO EUPT

7 TARGET PESTICIDE LIST 134 PESTICIDI 17 NUOVI (Acetamiprid, Aldrin, Biphenyl, Bromuconazole, Buprofezin, Chlorantraniliprole, Cymoxanil, Dieldrin, Famoxadone, Flutolanil, Methamidophos, Pencycuron, Propamocarb, tau- Fluvalinate, Teflutrhin, Tetraconazole, Tetramethrin) 7 ORGANOCLORURATI: da analizzare su base volontaria MRRL = 0,01 mg/kg

8 MATRICE FARINA DI SEGALE Farina da segale coltivata in Danimarca (2015) Segale trattata in campo con formulazioni commerciali (da Aarhus University) Alcuni analiti addizionati in laboratorio mediante soluzioni standard 18 analiti presenti nel campione costituente il test-material

9 TEST DI OMOGENEITÀ Condotto in accordo con Internation Harmonized Protocols pubblicati da IUPAC, ISO e AOAC

10 TEST DI STABILITÀ In accordo con ISO ANNEX B - due modalità: 1 caso: T = -18 C in tre giorni (07/03 12/03 11/04)

11 TEST DI STABILITÀ 2 caso: 4 settimane a T ambiente Degradazione evidente di Heptachlor, Pencycuron Pirimicarb-desmethyl ed in modo meno marcato anche Isocarbophos! PERCHÉ

12 TEST DI STABILITÀ Phytosterols

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14 DISTRIBUZIONE DEI CAMPIONI ED INVIO DEI RISULTATI 125 g di test-material e 125 di blank sono stati inviati, congelati, in scatole di PS, il 07/03/2016. La > parte dei lab. ha ricevuto i campioni entro 2 giorni accettazione tramite web-site entro 24 ore dal ricevimento. Invio dei risultati entro le del 19 maggio attraverso piattaforma web

15 VALORI ASSEGNATI E CALCOLO INCERTEZZA Valore assegnato: algoritmo A descritto in ISO 13528: solo valori di lab. EU ed EFTA lab. hanno aggiunto H 2 O oppure usano miscele solvente/ H 2 O oppure ASE per estrazione. Incertezza del valore assegnato: x i = 1,25 * (s/ n) dove: s = deviazione standard robusta n = numero dei risultati Dev. std. del valore assegnato: fit-for-purpose RSD 25%

16 VALORI ASSEGNATI

17 VALORI ASSEGNATI Per ogni pesticida/lab. è stato calcolato uno z-score: z i = (x i μ i ) / FFP-RSD x i = valore riportato dal lab. μ i = valore assegnato FFP-RSD = 25% di μ i

18 RISULTATI In totale, 178 lab. da 30 paesi EU ed EFTA hanno partecipato al PT. In Italia 23 lab. su 25 partecipanti hanno inviato risultati. (EUPT- CF9: 19 lab. su 22) FALSI POSITIVI (FP) 0 risultati FP da laboratori partecipanti!

19 FALSI NEGATIVI (FN) 25 risultati giudicati FN 1.2% del totale. Circa il 15% dei partecipanti (20 lab.) ha riportato FN per 12 pesticidi. Miglioramento delle perfomance rispetto a EUPT delle precedenti edizioni (20-30% dei partecipanti riporta FN). No FN per: Boscalid, Fenpropidin, Metrafenone e Tebuconazole. Heptachlor e Pencycuron: valore assegnato < 4*MRRL non viene considerato FN il non aver riportato un risultati relativo alle due molecole. Tra i lab. italiani 3 risulati FN. riportati da 1 solo lab. (EUPT-CF9 10 risultati FN riportati da 5 lab.) Lab. FN Pesticidi Azoxystrobin Cypermethrin Pyraclostrobin

20 RISULTATI Azoxystrobin, Boscalid, Buprofezin, Cypermethrin, Epoxiconazole, Pyraclostrobin, Tebuconazole vengono determinati dalla > parte dei lab. Italiani (> 20 lab. sui 23 che hanno riportato risultati ~95%). Gli analiti meno ricercati sono: Bixafen (8), Metrafenone (10) e Prothioconazole-desthio (11): per tutti comunque si evidenziano delle buone perfomance con valori di z-score accettabili.

21 AZOXYSTROBIN Analizzata da 22 lab. italiani sui 23 che hanno riportato risultati 1 FN tutti gli altri z-score accettabili con piccola dispersione. A livello globale analizzata da 130 lab. con 2 FN.

22 BOSCALID Pesticida caratterizzato dalla concentrazione maggiore: v.a. 0,414 mg/kg Analizzato da 22 lab. italiani su 23 che hanno riportato risultati 0 FN e 0 risultati questionable A livello globale analizzata da 134 lab. con 0 FN

23 CARBENDAZIM Problemi di sovrastima probabilmente legati ala preparazione delle soluzioni standard (bassa solubilità) max 0,135 mg/ml EtOAc. IMPORTANTE VERIFICARE COMPLETA DISSOLUZIONE DEL P.A. NELLE STOCK SOLUTIONS (CONC. < 0.1 mg/ml)

24 CARBENDAZIM - ITALIA Analizzato da 16 lab. su 23 che hanno riportato risultati con 0 FN e solo 3 risultato questionable

25 CYPERMETHRIN Pesticida piretroide analizzato da 21 lab. su 23 che hanno inviato risultati. A livello globale analizzato da 136 lab. con 127 risultati accettabili e 4 FN. 1 lab. ottiene un valore di z-score pari a 6.0 in virtù di una marcata sovrastima della concentrazione.

26 PYRACLOSTROBIN Analizzato da 21 lab su 23 che hanno riportato risulati. 1 unico valore FN a livello globale riportato da un laboratorio italiano.

27 HEPTACHLOR Da analizzare su base volontaria. A livello globale sono stati riportati 131 risultati di cui 7 FN. Valore assegnato mg/kg < 4*MRRL Analizzato da 17 lab. italiani i quali non hanno riportato risultati FN, ma solo 3 valori z-score discutibili.

28 DELTAMETHRIN E λ-cyhalothrin Principi attivi presenti in concentrazioni molto basse. Analizzati rispettivamente da 135 e 137 laboratori. Risultati riporati rispettivamente da 40 e 72 laboratori.

29 Qn-RSD vs. FFP-RSD La deviazione std. relativa robusta è buona per tutti gli analiti e si assesta a valori inferiori al 25% per tutti gli analiti valore medio 16% Carbendazim e Cypermethrin sono i due analiti caratterizzati da una RSD maggiore, pari al 23%.

30 CLASSIFICAZIONE LABORATORI Per essere classificati in cat. A i lab. devono quantificare almeno il 90% dei residui presenti nel campione ( 15 pesticidi), analizzare almeno il 90% dei pesticidi presenti in target list ( 121 pesticidi) e non riportare nessun FP. Per i lab. in categoria A viene calcolato il parametro AZ 2 : somma pesata degli z-score. Tra i lab. italiani partecipanti 6 sono stati classificati in cat. A e questo denota un miglioramento delle performance rispetto al PT precedente (EUPT-CF9 5 lab. in cat. A)

31 Lab Analizzati da target list CLASSIFICAZIONE LABORATORI Analizzati in test-material FN FP AZ 2 Perform Good Good Good Good Good Good

32 EUPT-CF10 CONCLUSIONI EUPT caratterizzato da un ottima partecipazione a livello globale e nazionale. In Italia 25 laboratori hanno partecipato, un elevato numero secondo solo alla Germania (24). Sono stati utilizzati diversi metodi analitici per affrontare il PT ma il prevalente risulta il QuEChERS (tampone citrato EN151662) abbinato a tecniche strumentali GC-MS/MS e LC-MS/MS Buone le performance dei laboratori italiani anche se lo scopo dei laboratori ufficiali deve aumentare per poter incrementare la percentuale di lab. in categoria A.

33 EUPT-CF EUPT che avrà come oggetto la matrice avena. Matrice già oggetto del EUPT-C3(SRM4) del 2009 Annunciato nel febbraio Registrazione aperta dal 13/03/2017 al 23/04/2016 tramite piattaforma web sviluppata da EURL di settore. Invito alla partecipazione diffuso da NRL-CF Italia tramite mail inviata in data 09/02/2017.

34 EUPT-CF I campioni (125 g circa di test-material g circa di blank) verranno spediti ai lab. partecipanti l 8 maggio 2017 (accettazione del ricevimento entro le 24 ore). Invio dei risultati entro le ore del 6 giugno Informazioni aggiuntive riguardo il metodo per i FN entro il 9 giugno. Il report preliminare verrà elaborato entro agosto 2017 mentre il report finale verrà consegnato a dicembre Target pesticide list contiene 21 nuovi pesticidi rispetto all EUPT-CF9: Acrinathrin, Cadusafos, Chlorfenvinphos, Dimethomorph, Ethoprophos, Fenpropathrin, Fenpyroximate, Flubendiamide, Flufenoxuron, Fluopicolide, Indoxacarb, Metalaxyl, Profenofos, Prothiofos, Pyridaben, Pyriproxyfen, Spirodiclofen, Teflubenzuron, Tetradifon, Tolclofos-methyl, Zoxamide. 153 pesticidi in totale nella target pesticide list: per Cat. A 138 pesticidi! 9 analiti da analizzare su base volontaria (di rilevanza per chi analizza feed ex. Dir. 2006/77/EC non considerati per classificazione A/B): cis-chlordane, trans-chlordane, oxychlordane, endrin, HCH-alpha, HCH-beta, heptachlor, heptachlor-endo-epoxid, heptachlor-exo-epoxid.

35 GRAZIE PER L ATTENZIONE