Criteri di elaborazione delle linee guida

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Anna Grosso
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1 Criteri di elaborazione delle linee guida Maurizio Bettinelli Convegno sul tema: Linee guida UNICHIM per l armonizzazione dei metodi di prova in campo ambientale. Prove interlaboratorio e stato di avanzamento del progetto. Ferrara, 18 Settembre 2013

dei metodi di prova in campo ambientale.

2 Qualità del campionamento Qualità delle analisi Qualificazione dei risultati CONVALIDA del METODO Analisi di routine GESTIRE INCERTEZZA Di MISURA si definisce l incertezza di misura da associare ai risultati ASSICURAZIONE QUALITA MISURE AMBIENTALI È il processo che ci permette di gestire ad un livello di rischio accettabile il fatto che la nostra U di misura non sia quella stimata in sede di convalida del metodo 2

risultati ASSICURAZIONE QUALITA MISURE AMBIENTALI È il processo che ci permette di gestire ad un livello

3 ASSICURAZIONE QUALITA MISURE AMBIENTALI Validazione dei dati AMBIENTALI Verifica puntuale dei risultati (QA/QC) Verifica Integrità dei dati: di campionamento di analisi Qualificazione dei dati 3

4 Necessità di stimare l incertezza in presenza di limiti di legge 4

5 GESTIRE INCERTEZZA di MISURA VALUTARE MONITORARE PRECISIONE SCOSTAMENTO (BIAS) 5

6 Piano di Assicurazione Qualità (PAQ), QC e Incertezza di misura (U) U = 20% QC QC U = 10% QC QC QC QC QC QC QC QC Convalida QC 6 Convalida

7 LIVELLO DI RISCHIO ACCETTABILE Il concetto fondamentale è l accettabilità del rischio rispetto all importanza del risultato Concetto di processo relativo non sempre identico in termini qualitativi e quantitativi quali QC quali criteri di accettabilità con che frequenza 7

Concetto di processo relativo non sempre identico in termini

8 SCOPO Definire i requisiti tecnici e metodologici da seguire per garantire l affidabilità, la tracciabilità e la veridicità dei dati di Rapporti di Prova relativi all esecuzione di analisi in campo ambientale. STRUTTURAZIONE DELLE LINEE GUIDA - Parte I : trattazione degli aspetti di carattere generale - Parti II, III. : dedicate a singole classi di contaminanti (metalli, IPA, ecc.) A CHI SONO INDIRIZZATE - Laboratori che eseguono attività di analisi nel campo ambientale - Enti di controllo. 8

STRUTTURAZIONE DELLE LINEE GUIDA - Parte I : trattazione degli aspetti di carattere generale - Parti II, III.

9 TEMI PRINCIPALI TRATTATI - Controlli di qualità (QA/QC) previsti dai metodi ufficiali - Confronto tra metodi EN (ISO) e metodi EPA - Elaborazione dei dati prestazionali ottenuti nelle serie storiche delle PI UNICHIM per fornire ai laboratori informazioni direttamente utilizzabili per verificare / valutare l incertezza di misura attraverso approcci semplificati 9

nelle serie storiche delle PI UNICHIM per fornire ai laboratori informazioni direttamente

10 PARTE GENERALE APPROCCIO SEMPLIFICATO DA PROVE INTERLABORATORIO 10

11 Punto 3 - U LINEE GUIDA UNICHIM PER LE PARTE GENERALE UTILIZZO DEI DATI DELLE PI SINGOLO LABORATORIO Come riportato anche nella GUM i risultati ottenuti dalla partecipazione a Prove Interlaboratorio (PI) possono essere utilizzati se vengono rispettate le 4 seguenti condizioni: 1. matrice del materiale di prova e concentrazione dell analita paragonabili a quelle dei campioni analizzati nella routine 2. valore di riferimento accompagnato da una incertezza di misura adeguata 3. valutazioni basate su almeno 6 PI in un arco di tempo significativo 4. numero di laboratori tale da garantire una caratterizzazione affidabile del materiale (quando vengono utilizzati valori di consenso) 11

matrice del materiale di prova e concentrazione dell analita paragonabili a quelle dei campioni analizzati nella routine 2.

12 PARTE GENERALE SINGOLO LABORATORIO 12

13 PARTE GENERALE SINGOLO LABORATORIO 13

14 PARTE GENERALE DATI RESI DISPONIBILI DA UNICHIM valore assegnato e CV R % per materiale e parametro relativi a: 1. laboratori esperti (valore assegnato) 2. tutti i laboratori partecipanti INFORMAZIONI AGGIUNTIVE 1. suddivisi per tecniche analitiche (es. ICP-MS, ICP-OES, GF-AAS ecc.) 2. suddivisi per metodi di solubilizzazione (es. EPA 3050B, EPA 3051A, UNI EN 13657) 3. suddivisi per metodi di solubilizzazione e metodo analitico (es. EPA 3050B + EPA 6020A, EPA 3050B + EPA 6010C) 14

suddivisi per tecniche analitiche (es. ICP-MS, ICP-OES, GF-AAS ecc.) 2. suddivisi per metodi di solubilizzazione (es.

15 PARTE GENERALE 15

16 PARTE GENERALE DATI RESI DISPONIBILI DA UNICHIM 16

17 PARTE GENERALE suddivisi per metodi analitici o per metodi di solubilizzazione Cadmio EPA 6010C EPA 6020A UNI EN ISO ESPERTI Laboratori partecipanti Media robusta (x*) 12,10 12,76 12,90 13,07 Scarto tipo robusto (s*) 1,77 0,96 1,09 0,92 Coeff. di variaz robusto (CV*%) 14,6 7,5 8,4 7,1 Coeff. di variaz assegnato (CV a%) 20,0 20,0 20,0 20,0 Valore assegnato (X a) 12,10 12,76 12,90 13,07 Scarto tipo assegnato (s a) 2,4 2,6 2,6 2,6 Incertezza del valore assegnato (u VA) 0,2 0,2 0,2 0,2 u 2 2 VA /s a 0,007 0,004 0,007 0,004 n di segnali di intervento (A) n di segnali di attenzione (W) Cadmio UNI EN EPA 3050B EPA 3051A ESPERTI Laboratori partecipanti Media robusta (x*) 12,51 12,34 12,36 13,07 Scarto tipo robusto (s*) 1,3 2,11 1,51 0,92 Coeff. di variaz robusto (CV*%) 10,1 17,1 12,2 7,1 Coeff. di variaz assegnato (CVa%) 20,0 20,0 20,0 20,0 Valore assegnato (Xa) 12,5 12,34 12,36 13,07 Scarto tipo assegnato (sa) 2,5 2,5 2,5 2,6 Incertezza del valore assegnato (uva) 0,2 0,5 0,2 0,2 uva2/sa2 0,009 0,035 0,006 0,004 n di segnali di intervento (A) n di segnali di attenzione (W)

di variaz assegnato (CV a%) 20,0 20,0 20,0 20,0 Valore assegnato (X a) 12,10 12,76 12,90 13,07 Scarto tipo assegnato (s a) 2,4 2,6 2,6 2,6 Incertezza del valore assegnato (u VA) 0,2 0,2 0,2 0,2 u 2 2

18 PARTE GENERALE Suddivisi per metodi solubilizzazione e metodo analitico Cadmio EPA 3051a EPA EPA 3051a EPA 6010c + EPA 3051a EPA 3050B EPA EPA 3050B EPA 6010c + EPA 3050B Laboratori partecipanti Media robusta (x*) 13,44 12,77 13,52 14,62 12,64 15,24 Scarto tipo robusto (s*) 2,63 0,76 2,83 2,18 3,31 1,90 Coeff. di variaz robusto (CV*%) 19,6 5,9 20,9 14,9 26,2 12,5 Coeff. di variaz assegnato (CV a %) 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0 Valore assegnato (X a ) 13,44 12,77 13,52 14,62 12,64 15,24 Scarto tipo assegnato (s a ) 2,7 2,6 2,7 2,9 2,5 3,0 Incertezza del valore assegnato (u VA ) 0,3 0,2 0,5 0,5 1,5 0,5 u 2 2 VA /s a 0,016 0,004 0,030 0,031 0,343 0,030 n di segnali di intervento (A) n di segnali di attenzione (W)

di variaz robusto (CV*%) 19,6 5,9 20,9 14,9 26,2 12,5 Coeff.

19 PARTE GENERALE Confronto tra i CV R % delle PI UNICHIM con quelle dei Metodi Ufficiali Cadmio'('CVR(%)' 40% 35% 38% 36,1% y%=%11,79x /0,352 % R²%=%0,51044% 30% 25% 28,1% 20% 21,6% 15% 15,4% 14,6% 10% 5% 11,8% 6,5% 7,4% 6,2% 9,8% 8% 7,1% 0% 0% 2% 4% 6% 8% 10% 12% 14% 19

/0,352 % R²%=%0,51044% 30% 25% 28,1% 20% 21,6% 15% 15,4% 14,6% 10%

20 PARTE GENERALE Confronto tra i CV R % delle PI UNICHIM con quelle dei Metodi Ufficiali 20

21 Confronto tra i CV R % delle PI UNICHIM con quelle dei Metodi Ufficiali DATI METODI UFFICIALI relativi a: DATI PI UNICHIM relativi a: 1. pochi laboratori (n= 6-10) laboratori esperti 2. qualche parametro 2. parametri di interesse per la legislazione italiana 3. pochi livelli di concentrazione 3. livelli di concentrazione che coprono i limiti della legislazione italiana 4. valutazione prodotte una tantum 4. più PI e monitorati nel tempo (per alcune PI dati disponibili per 10 anni) 21

22 Dati dei Metodi Ufficiali 22

23 PARTE GENERALE Confronto tra i CV R % delle PI UNICHIM con quelle dei Metodi Ufficiali Sulla base di questi risultati appare realistico considerare i risultati dei laboratori esperti comparabili con quelli dei metodi ufficiali (indipendentemente dal metodo analitico utilizzato) e considerare lo scarto tipo di riproducibilità dei laboratori esperti partecipanti alla PI alla stregua dello scarto tipo di riproducibilità di una prova collaborativa interlaboratorio. 23

24 ASPETTI QUALIFICANTI - Evidenze acquisite attraverso serie numerose di PI con una base statistica molto ampia - Qualità delle prestazioni analitiche dipendenti essenzialmente dalla procedura utilizzata (es. metodo di solubilizzazione, di separazione / purificazione, tecnica strumentale) e dai QC adottati piuttosto che dall'individuazione di un metodo preciso (EPA o UNI EN ISO), frequentemente non seguito dal laboratorio in tutte le sue fasi - Possibilità di disporre di una incertezza "target" (quella dei laboratori esperti), peraltro in linea con quanto predetto dai modelli empirici proposti da Horwitz e Thompson, utilizzabile per il confronto dei dati con i limiti di legge 24

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