(Si identificano Ag +, Hg 2. , Pb 2+ ) - 1 GRUPPO - Reattivo Generale: HCl 2N. Soluzione. Precipitato. Soluzione. Residuo. Soluzione.

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1 Reattivo Generale: HCl 2N - 1 GRUPPO - (Si identificano Ag +, Hg 2 2+, Pb 2+ ) Esame Sistematico: Nella provetta da centrifuga contenente la soluzione in esame (preparata sciogliendo la sostanza in H 2 O acidula per HNO 3 2N) si aggiunge goccia a goccia HCl 2N fino a completa precipitazione e si riscalda. Si raffredda, si centrifuga, si separa (si pipetta la soluzione sovrastante). Precipitato Soluzione si analizza al 2 gruppo Può essere costituito da PbCl 2, (bianco cristallino), AgCl (bianco fioccoso), Hg 2 Cl 2 (bianco amorfo). Si lava con la quantità necessaria di H 2 O fredda contenente qualche goccia di HCl 2N, si centrifuga e si separa (le acque di lavaggio si buttano). Il residuo si tratta con H 2 O bollente, agitando con una bacchetta di vetro e riscaldando. Si centrifuga senza attendere che si raffreddi completamente, si pipetta la soluzione ancora calda (ripetere il trattamento due volte e unire le soluzioni ottenute). Residuo Può essere costituito da AgCl e Hg 2 Cl 2. Si lava con H 2 O bollente per allontanare tutto il Pb 2+ eventualmente rimasto e quindi si tratta con 10 gocce di NH 4 OH conc. agitando a fondo. Dopo centrifugazione e separazione del liquido si ripete il trattamento. I due liquidi centrifugati si riuniscono. Soluzione Può contenere Pb 2+. Si suddivide la soluzione in esame in due parti e si eseguono le reazioni di riconoscimento su piastra di porcellana nera: a) Ad alcune gocce di soluzione si aggiunge un cristallino di acetato di sodio (tampone ph = 5) ed una goccia di K 2 CrO 4 0,5N. Un precipitato giallo denota Pb 2+. b) Ad alcune gocce di soluzione si aggiunge una goccia di soluzione di KI 0,1N. Un precipitato giallo oro conferma la presenza di Pb 2+. Residuo Di colore nero, può essere costituito da Hg + HgNH 2 Cl. Si tratta il precipitato con 10 gocce di acqua regia (HNO 3 conc./hcl conc.= 1/3) che poi si scaccia per evaporazione in una capsula di porcellana senza calcinare. Si riprende a freddo con HNO 3 dil. e si effettuano le reazioni di riconoscimento del Hg 2+. a) Si alcalinizza con NaOH 2N. Un precipitato giallo denota Hg 2+. b) Si mette una goccia di soluzione su una lamina di rame. Si strofina con carta. La formazione di un amalgama lucente denota Hg 2+. Soluzione Può contenere [Ag(NH 3 ) 2 ] + Cl. a) Su una piastra di porcellana nera si acidificano alcune gocce di soluzione con HNO 3 dil. La formazione di un precipitato bianco denota Ag +. b) Su una piastra di porcellana si aggiungono ad alcune gocce di soluzione una goccia di KI 0.1N. Un precipitato giallo conferma Ag +.

2 SCHEMA OPERATIVO DEL 1 GRUPPO CATIONICO CAMPIONE INIZIALE HCl dil. a freddo PRECIPITATO AgCl PbCl 2 Hg 2 Cl 2 H 2 O calda SOLUZIONE (al 2 gruppo) RESIDUO AgCl Hg 2 Cl 2 NH 4 OH conc. SOLUZIONE Pb ++ Riconoscimento PIOMBO RESIDUO Hg + HgNH 2 Cl Riconoscimento MERCURIO BIVALENTE SOLUZIONE Ag(NH 3 ) 2 + Riconoscimento ARGENTO

3 Primo gruppo analitico RICONOSCIMENTO DEL PIOMBO PbCl 2 (s) Pb Cl K ps = 1, Solubilità in H 2 O: 9,6 g/l a 20 C 33 g/l a 100 C a) Reazione con cromato di potassio (K 2 CrO 4 ) in presenza di acetato di sodio (CH 3 COONa) (tampone ph = 5) Pb 2+ + CrO = 4 PbCrO 4 (s) K ps = Cromato di piombo Precipitato giallo Pb OH Pb(OH) 4 = PbO 2= + 2 H 2 O PbCrO 4 è solubile in alcali e in acidi forti b) Reazione con ioduro di potassio (KI) 2 CrO 4= + 2 H + Cr 2 O 7= + H 2 O rosso, solubile Pb I PbI 2 (s) Ioduro di piombo Precipitato giallo oro K ps = 8, PbI 2 è solubile in alcali e in eccesso di ioduri alcalini PbI 2 + I PbI 3 3

4 Dissoluzione selettiva del PbCl 2 : effetto della temperatura sulla solubilità di PbCl 2 e AgCl Log S C 100 C 4 5 AgCl PbCl 2 Solubilità in H 2 O: AgCl 1, C 1, C PbCl 2 1, C 1, C 4

5 SEPARAZIONE ARGENTO e MERCURIO Trattamento con NH 4 OH conc. Primo gruppo analitico AgCl + 2 NH 4 OH [Ag(NH 3 ) 2 ] + Cl + 2 H 2 O Cloruro di diammino argento (complesso solubile) Hg 2 Cl NH 4 OH HgNH 2 Cl + Hg + NH 4 Cl + 2 H 2 O Clorammide di mercurio solido bianco Mercurio metallico solido nero 5

6 RICONOSCIMENTO DELL ARGENTO Presente in soluzione come cloruro di diammino argento [Ag(NH 3 ) 2 ] + Cl Primo gruppo analitico a) Reazione con acido nitrico (HNO 3 dil.) [Ag(NH 3 ) 2 ] + Cl + 2 H + AgCl (s) + 2 NH + 4 Cloruro d argento Precipitato bianco b) Reazione con ioduro di potassio (KI) [Ag(NH 3 ) 2 ] + Cl + I AgI (s) + 2 NH 3 + Cl Ioduro d argento Precipitato giallo 6

7 RICONOSCIMENTO DEL MERCURIO Presente come HgNH 2 Cl e Hg Solubilizzazione in acqua regia (HNO 3 conc./hcl conc. = 1/3) Primo gruppo analitico 1) HgNH 2 Cl + 2 HCl Hg 2+ + NH Cl - Azione acida 2) 3 Hg + 2 HNO HCl 3 HgCl 4= + 2 NO + 6 H H 2 O Azione ossidante complessante 3) NH 4+ + HNO 3 1/2 N 2 + NO + H H 2 O a) Reazione con NaOH 2N Hg OH Hg(OH) 2 (s) HgO (s) + H 2 O K ps = 1, b) Reazione con rame metallico Ossido di mercurio Precipitato giallo Hg ++ + Cu Cu ++ + Hg Mercurio metallico nero Il mercurio metallico forma insieme al rame un amalgama bianco lucente 7

8 Prove di solubilità (sostanza inorganica) La solubilità di una sostanza inorganica viene valutata attraverso varie prove: Solvente puro (H 2 O) Attacco acido (HCl dil. o HNO 3 dil.) Attacco ossidante (HNO 3 conc., H 2 SO 4 conc. a caldo) Attacco complessante (HCl conc.) Attacco misto (oss./compl.) (acqua regia: HCl conc./hno 3 conc. = 3/1)