Pelli Metal Free: REALTA ATTUALE E SVILUPPO TECNOLOGICO
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- Antonia Perrone
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1 Pelli Metal Free: REALTA ATTUALE E SVILUPPO TECNOLOGICO
2 Influenza dei coloranti da botte e relative problematiche Influenza della rifinizione con pigmenti inorganici
3 UNI EN 15987: cuoio senza metallo (metal-free): Pelle animale convertta in cuoio mediante un agente conciante privo di Sali metallici ( Cr, Al, Ti, Zr, Fe ), il cui contenuto totale di ogni metallo conciante è minore o uguale allo 0,1% (massa di ogni metallo/peso a secco totale del cuoio ).
4 Relazione del contenuto dei metalli tra pellame crust cosiddetto free metal e lo stesso pellame tinto KLF TECNOKIMICA P.Chimico Marco Frediani Dott.Paolo Bertelli
5 La problematica della tintura sui cuoi metal-free. Con questa verifica abbiamo cercato di evidenziare l incidenza dei coloranti sia metallo complessi che non premetallizzati sulla concentrazione dei metalli in una pelle conciata con prodotti organici, in maniera da capire se dopo una tintura di botte e/o di rifinizione, il pellame possa essere sempre considerato «free metal «in base alla normativa seguente: La UNI EN 15987: , richiede che, perchè una pelle possa essere definita free metal, la concentrazione dei singoli metalli concianti legati ad essa (cromo, alluminio, zirconio, titanio e ferro), debba essere minore dello 0,1% e cioè inferiore a 1000 mg/kg o ppm. I coloranti metallo complessi rispetto ai coloranti non premetalizzati hanno in genere resistenze fisiche ed allo xenotest più elevate e quindi sono particolarmente indicati su questa tipologia di pellami.
6 TEST EFFETTUATI SU PELLE FREE-METAL A BASE ORGANICA L analisi completa dei metalli all assorbimento atomico ha rilevato le seguenti concentrazioni (in rosso sono evidenziati i metalli concianti): PARAMETRO METODO DI ANALISI UNITA' DI MISURA PELLE BIANCA NON TINTA Cromo totale UNI EN ISO : 2011 mg/kg 2,6 Ferro UNI EN ISO : 2011 mg/kg 61 Alluminio UNI EN ISO : 2011 mg/kg 33 Titanio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 Zirconio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 Bario UNI EN ISO : 2011 mg/kg 9.7 Berillio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 Cadmio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 Cobalto UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 Rame UNI EN ISO : 2011 mg/kg 6.1 Manganese UNI EN ISO : 2011 mg/kg 3.1 Molibdeno UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 Nichel UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 Piombo UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 Antimonio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 Selenio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 Stagno UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 Tellurio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 Tallio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 Arsenico UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 Vanadio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 Zinco UNI EN ISO : 2011 mg/kg 2.8 Boro UNI EN ISO : 2011 mg/kg 1.5 In base a questi risultati la pelle si può definire free-metal.
7 TABELLA RISUTATI COLORANTI DI BOTTE Sono stati scelti quattro coloranti metallo complessi ed un colorante non premetallizzato ed effettuate altrettante tinture con il 6% sul peso secco del pellame a spessore 1/1.1. I risultati sono i seguenti: Parametro Metodo di analisi Unita di misura BROWN 282 BLACK 194 RED 357 BLU 193 Media coloranti metallo complessi BROWN 75 COLORANTI METALLO COMPLESSI COLORANTE NON PREMETALLIZZATO Cromo totale UNI EN ISO : 2011 mg/kg Ferro UNI EN ISO : 2011 mg/kg Alluminio UNI EN ISO : 2011 mg/kg Titanio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Zirconio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Bario UNI EN ISO : 2011 mg/kg Berillio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Cadmio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Cobalto UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Rame UNI EN ISO : 2011 mg/kg Manganese UNI EN ISO : 2011 mg/kg Molibdeno UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Nichel UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Piombo UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Antimonio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Selenio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Stagno UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Tellurio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Tallio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Arsenico UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Vanadio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Zinco UNI EN ISO : 2011 mg/kg Boro UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 <
8 E evidente che con i coloranti metallo complessi la concentrazione del cromo è superiore circa del doppio del valore consentito e che quindi la pelle non può più essere definita free-metal, mentre utilizzando coloranti non premetallizzati le concentrazioni dei singoli metalli rientrano ampiamente in tali valori. Sono stati effettuati test anche su tinture eseguite con coloranti di rifinizione, metallo complessi e non premetallizzati. Sono stati applicati 4 gr piede di soluzione diluita 1:5 sullo stesso pellame a concia organica in crust di spessore 1/1.1, che in questo caso, risulta un 1% di colorante sul peso della pelle. I risultati sono riportati sulle due tabelle successive:
9 TABELLA RISULTATI COLORANTI METALLO COMPLESSI DI RIFINIZIONE Parametro Metodo di analisi Unita di misura bruno scuro bruno giallo blu Cromo totale UNI EN ISO : 2011 mg/kg Ferro UNI EN ISO : 2011 mg/kg Alluminio UNI EN ISO : 2011 mg/kg Titanio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Zirconio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Bario UNI EN ISO : 2011 mg/kg Berillio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Cadmio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Cobalto UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Rame UNI EN ISO : 2011 mg/kg Manganese UNI EN ISO : 2011 mg/kg Molibdeno UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Nichel UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Piombo UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Antimonio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Selenio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Stagno UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Tellurio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Tallio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Arsenico UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Vanadio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Zinco UNI EN ISO : 2011 mg/kg Boro UNI EN ISO : 2011 mg/kg Media
10 TABELLA RISULTATI COLORANTI NON PREMETALLIZZATI DI RIFINIZIONE Parametro Metodo di analisi Unita di misura blu giallo nero Media Cromo totale UNI EN ISO : 2011 mg/kg Ferro UNI EN ISO : 2011 mg/kg Alluminio UNI EN ISO : 2011 mg/kg Titanio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Zirconio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Bario UNI EN ISO : 2011 mg/kg Berillio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Cadmio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Cobalto UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Rame UNI EN ISO : 2011 mg/kg Manganese UNI EN ISO : 2011 mg/kg Molibdeno UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Nichel UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Piombo UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Antimonio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Selenio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Stagno UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Tellurio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Tallio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Arsenico UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Vanadio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Zinco UNI EN ISO : 2011 mg/kg Boro UNI EN ISO : 2011 mg/kg Questa volta i valori sono ben al di sotto di quelli consentiti dalla norma e quindi si può supporre che rifinire una pelle con questi coloranti anche con percentuali più elevate non va ad alterarne le caratteristiche free-metal.
11 TABELLA RIASSUNTIVA RISULTATI Parametro Metodo di analisi Unita di misura PELLE FREE-METAL NON TINTA Media valori tinture con coloranti botte non premetallizzati Media Valori coloranti botte metallo complessi Media valori coloranti rifinizione non premetallizzati Media valori coloranti rifinizione metallo complessi Cromo totale UNI EN ISO : 2011 mg/kg Ferro UNI EN ISO : 2011 mg/kg Alluminio UNI EN ISO : 2011 mg/kg Titanio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Zirconio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Bario UNI EN ISO : 2011 mg/kg Berillio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Cadmio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Cobalto UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Rame UNI EN ISO : 2011 mg/kg Manganese UNI EN ISO : 2011 mg/kg Molibdeno UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Nichel UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Piombo UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Antimonio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Selenio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Stagno UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Tellurio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Tallio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Arsenico UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Vanadio UNI EN ISO : 2011 mg/kg < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 Zinco UNI EN ISO : 2011 mg/kg Boro UNI EN ISO : 2011 mg/kg
12 CONCLUSIONI Dalla tabella riassuntiva si può notare la differenza tra l utilizzo di coloranti metallo complessi e non premetalizzati in termini di concentrazione mg/kg dei metalli legati al pellame e si può rilevare un dato importante; l utilizzo dei coloranti metallo complessi non ci è del tutto precluso. Ipotizzando una tintura di botte con l aggiunta della tintura di rifinizione con coloranti metallocomplessi, si può evincere che in base alle percentuali utilizzate possiamo mantenere nel pellame le caratteristiche free-metal. Prendiamo come metallo sensibile il cromo totale, in quanto ha dato i risultati più elevati: Tintura di botte con il 6% su peso secco di colorante metallo complesso. Media ppm cromo totale. Tintura di rifinizione con l 1% su peso secco di colorante metallo complesso. Media di 65.3 ppm cromo totale. PELLAME NON CONFORME Ipotizziamo invece di fare la seguente tintura: Tintura di botte con l 1.5% su peso secco di colorante metallo complesso. Media 574 ppm cromo totale. Tintura di rifinizione con l 1% su peso secco di colorante metallo complesso. Media di 65.3 ppm cromo totale. PELLAME CONFORME Variando quindi le percentuali di utilizzo dei coloranti metallo complessi si può mantenere i valori del contenuto dei metalli sul pellame al di sotto dei limiti richiesti dalle normative. Questo dato ci permette di poter pensare di utilizzare questi coloranti di botte almeno in basse percentuali, per sviluppare fondi e colori chiari e unitamente ai coloranti di rifinizione per toni decisamente più
13 RELAZIONE DEL CONTENUTO DEI METALLI NEL PELLAME CRUST METAL FREE E LO STESSO PELLAME RIFINITO CON PIGMENTI INORGANICI Dott.ssa Marcella Arrigo P.I. Giovanni Preto Martini
14 MATERIALE DI PARTENZA Bovina METAL FREE spessore 1,3/1,40 non tnta Metodo d analisi UNI EN ISO :2011
15 MISCELA CALZATURA 6 gr/pq 10 gr/pq 15 gr/pq PASTA PIGMENTO 0,48 gr/pq 0,90 gr/pq 1,95 gr/pq
16 SEMI ANILINA OLEATI CERATI FODERE FIORE COPERTO NAPPE COPERTE STAMPATI FODERE VERNICE COLLEGE CROSTE ARREDO CARROZZERIA BIANCO Crust 6gr. 10gr. 15gr. Cr 32,00 29,00 25,20 20,20 AI 660,00 665,40 663,00 645,60 Zr 2,10 3,80 7,10 8,20 Fe 106,00 122,00 98,70 97,90 Ti 83, , , ,60 OCRA Crust 6gr. 10gr. 15gr. Cr 32,00 29,90 27,50 28,40 AI 660,00 589,20 621,30 640,00 Zr 2,10 3,40 2,40 3,00 Fe 106, , , ,70 Ti 83,00 109,00 90,10 106,70 BRUNO Crust 6gr. 10gr. 15gr. Cr 32,00 25,90 26,70 29,30 AI 660,50 620,30 683,00 664,60 Zr 2,10 3,30 2,70 3,40 Fe 106, , , ,80 Ti 83,00 90,40 74,80 81,00 NERO Crust 6gr. 10gr. 15gr. Cr 32,00 25,70 27,30 28,00 AI 660,50 659, ,00 Zr 2,10 3,40 2,80 2,50 Fe 106,00 106,60 103,30 101,70 Ti 83,00 96,30 97,40 107,40
17 Gazzeta Ufciale dell'unione Europa DIRETTIVA 2009/48/CE DEL PARLAMENTO EUROPEO E DEL CONSIGLIO del 18 giugno 2009 sulla sicurezza dei giocatoli (Testo rilevante ai fni del SEE) ESTRATTO RELATIVO AGLI ELEMENTI METALLICI Elemento mg/kg. di materiale per giocatoli secco, fragile, in polvere o fessibile mg/kg di materiale per giocatoli liquido o colloso mg/kg di materiale rimovibile dal giocatolo mediante raschiatura alluminio antmonio 45 11,3 560 arsenico 3,8 0,9 47 bario boro cadmio 1,90 0,50 23 cromo (III) 37,5 9,4 460 cromo (VI) 0,02 0,005 0,2 cobalto 10,5 2,6 130 rame 622, piombo 13,5 3,4 160 manganese mercurio 7,50 1,9 94 nickel 75 18,8 930 selenio 37,5 9,4 460 stronzio stagno stagno organico 0,9 0,2 12 zinco
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