PREMESSA AD ELENCO METODI MATRICE ARIA-EMISSIONI IN ATMOSFERA

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1 PREMESSA AD ELENCO METODI MATRICE ARIA-EMISSIONI IN ATMOSFERA L'elenco dei metodi è stato redatto dal gruppo di lavoro creato nel 2013 con l obiettivo di predisporre una procedura operativa sulla standardizzazione dei metodi di campionamento ed analisi degli inquinanti emessi dai camini degli insediamenti industriali. Ha lo scopo di fornire agli utilizzatori (Autorità di controllo e gestori degli impianti) le informazioni che permettono di verificare il rispetto dei requisiti fissati dalla legislazione vigente in materia di emissioni in atmosfera. Sono considerati i metodi discontinui (o manuali) e i metodi automatici (strumentali) che si possono utilizzare per le misure periodiche. Il riferimento è il punto 2 dell allegato VI aila parte V del D.L.gs 152/2006. I sistemi per il monitoraggio in continuo delle emissioni (SME) non sono considerati in questo elenco. I metodi indicati e la loro gerarchia (ordine di priorità) sono stati individuati sulla base dei criteri fissati dal D.L.gs 152/2006 (v. punto 17 dell Art. 271 del Titolo I della Parte V). Possono essere utilizzati altri metodi non compresi nell elenco, individuati in base ai criteri fissati dal sopra citato D.L.gs 152/2006, seguendo l ordine di priorità che si richiama: - norme tecniche CEN; - norme tecniche nazionali (es.uni, UNICHIM); - norme tecniche ISO; - norme internazionali (es. EPA); - norme nazionali previgenti. Altri metodi non compresi nell elenco o in norme tecniche, devono essere adatti allo scopo, ossia in grado di assicurare risultati con requisiti di qualità e affidabilità adeguati e confrontabili con i metodi di riferimento. Per valutare se un metodo alternativo è adatto allo scopo, si può seguire la norma UNI EN ISO 14956:2004. Per valutare se un metodo alternativo può essere usato in luogo del metodo individuato come riferimento, si può seguire la norma UNI CEN/TS 14793:2005. I documenti utilizzati per la redazione dell elenco sono stati: - D.L.gs 3 aprile 2006, n. 152 s.m. e i. Norme in materia ambientale; - ISPRA, Nota tecnica del 01.06: Allegato G-Metodi di riferimento per le misure previste nelle autorizzazioni integrate ambientali(aia) statali; - DGR Emilia Romagna n. 1769/ Allegato 3B. Altri documenti consultati: - Environment Agency UK. Technical Guidance Note M2, Monitoring of stack emissions to air (Version 9-January 2013); - Environment Agency UK. Technical Guidance Note M1 Sampling and safety requirements for monitoring stack releases to atmosphere (Version 6-January 2010); L elenco deve essere aggiornato con frequenza preferibilmente annuale. Gruppo di lavoro dott. Sergio Milan (coordinatore) Dipartimento Regionale Laboratori dott. Stefano Simionato Dipartimento Provinciale Arpav di Treviso dott.ssa Alessandra Cavaggion - Dipartimento Provinciale Arpav di Padova dott.ssa Arianna Sgevano - Dipartimento Provinciale Arpav di Vicenza dott. Roberto Fiabane - Dipartimento Provinciale Arpav di Belluno dott. Enrico Garofoli - Dipartimento Provinciale Arpav di Verona Hanno partecipato: dott. Guido Conte e dott. Gianmaria Formenton del Dipartimento Regionale Laboratori

2 1- Parametri chimico fisici (parametro ottenuto da calcolo) Biossido di carbonio (CO2) ISO 12039:2001 NDIR Norma ISO su strumentazione automatica per il monitoraggio in continuo delle emissioni. UNI EN 14789:2006 Ossigeno (O2) Sensore paramagnetico ISO 12039:2001 Norma ISO su strumentazione automatica per il monitoraggio in continuo delle emissioni. Pressione UNI EN ISO :2013 Manometro, barometro Temperatura UNI EN ISO :2013 Termocoppia, termoresistenza, termometro Vapore acqueo/umidità UNI EN 14790:2006 Adsorbimento su gel di silice-gravimetria Velocità e portata UNI 10169:2001 UNI EN ISO :2013 Misura pressione differenziale con tubo di Pitot/tubo di Darcy + micromanometro -Misura con anemetro ad elica 2- Sostanze ACIDI INORGANICI Acido Cianidrico (HCN) Estensione DM allegato II Assorbimento NaOH - CI Composti inorganici del cloro espressi come HCl DM allegato II Assorbimento in NaOH - CI Cloruri gassosi espressi come HCl UNI EN 1911:2010 Assorbimento in acqua - CI. in presenza di gocce di vapore nell'emissione Composti inorganici del fluoro espressi come HF DM allegato II Assorbimento in NaOH - CI Floruri gassosi espressi come HF ISO 15713:2006 Assorbimento in acqua - ISE. in presenza di gocce di vapore nell'emissione Fluoruri gassosi e particellari UNI 10787:1999 Estensione DM allegato II Assorbimento NaOH - CI Acido Nitrico (HNO3) NIOSH 7903:1994 Adsorbimento su gel di silice - CI Acido solfidrico(h2s) UNICHIM 634:1984 UNICHIM 634:1984(solo campionamento), DPR 322/71 appendice 8 Assorbimento in Acetato di zinco -Volumetria Assorbimento in Acetato di zinco -VIS UV Acido solforico (H2SO4) Estensione DM allegato II NIOSH 7903:1994 Assorbimento NaOH - CI Adsorbimento su gel di silice - CI ACIDI ORGANICI Acido acetico NIOSH 1603:1994 (acido acetico) Adsorbimento su carbone attivo - GC Acido formico NIOSH 2011:1994 (acido formico) Adsorbimento su gel di silice - CI Acido acetico e formico OSHA ID-186SG:1993 ( acido acetico e formico) Adsorbimento su carbone attivo - CI ALDEIDI E CHETONI Aldeidi alifatiche NIOSH 2018 : pag. 1 di 4

3 Formaldeide NIOSH 2016: Adsorbimento su gel di silice rivestito con DNPH - HPLC Formaldeide, aldeidi e chetoni EPA TO-11A:1999 Amianto UNI ISO 10397:2002, DM 06/09/1994(**) Filtro - Analisi MOCF, SEM AMMINE Ammine alifatiche NIOSH 2010:1994 Adsorbimento su gel di silice - GC FID Ammine aromatiche NIOSH 2002:1994 Adsorbimento su gel di silice - GC FID UNICHIM 632:84 Assorbimento soluzione acida - VIS UV Ammoniaca (NH3) EPA CTM 027:1997 Assorbimento soluzione acida - CI Anidride Maleica NIOSH 3512:1994 Assorbimento in acqua - HPLC Benzene UNI EN 13649:2002 COV (come singoli composti e come COV totali) UNI EN 13649:2002. I COV totali come somma dei singoli composti, possono essere espressi, mediante calcolo, come carbonio organico totale (C.O.T.). Questo valore non corrisponde alla misura strumentale descritta in UNI EN 12619:2013 che si dovrebbe usare per la misura del C.O.T.. COV espressi come Carbonio Organico Totale (C.O.T.) UNI EN 12619:2013 FID COV CLORURATI COV clorurati: dicloroetano 1,2 - DCE Diclorometano-DCM Esaclorobenzene-HCB Esaclorocicloesano-HCH tetracloroetilene-per tetraclorometano-tcm UNI EN 13649:2002 triclorobenzeni-tcb tricloroetano111-tce tricloroetilene-tri triclorometano NIOSH 6602:1994 Bags - GC portatile Esafluoruro di zolfo (SF6) EPA TO-14A:1999, EPA TO-15:1999 Canister - GC EPA CTM 032:1999 Assorbimento in NaOH - HPLC Fenoli NIOSH 2546:1994, OSHA 32:1981 Adsorbimento su resina XAD7 - GC FID Ftalati NIOSH 5020:1994 Filtro - GC FID Idrofluorocarburi (HFC) UNI EN 13649:2002 Adsorbimento su carbone attivo - GC FID, GC pag. 2 di 4

4 IPA (Idrocarburi policiclici aromatici) UNI EN :2006 (solo campionamento), ISO ,2: I tre metodi di campionamento sono il metodo della diluizione (A), il metodo filtro/condensatore/adsorbente (B) e il metodo della sonda raffreddata/adsorbente - HPLC, GC. DM allegato III Filtro, adsorbimenti su resina - GC EPA 207-A Adsorbimento con piridilpiperazina - HPLC Isocianati OSHA 42:1989 Adsorbimento con piridilpiperazina - HPLC METALLI Alluminio Estensione UNI EN 14385:2004 Antimonio (Sb) e composti Arsenico (As) e composti Cadmio (Cd) e composti UNI EN 14385:2004 SRM (v. nota a piè pagina). Cobalto (Co) e composti Cromo ( VI) NIOSH 7600:1994 Filtro PVC - VIS UV Cromo (Cr) e composti Manganese (Mn) e composti UNI EN 14385:2004. Mercurio (Hg) e composti UNI EN 13211: Assorbimento in KMMnO 4 - AAS, ICP OES. Nichel (Ni) e composti Piombo (Pb) e composti UNI EN 14385:2004. Rame (Cu) e composti Selenio (Se) e composti Estensione UNI EN 14385:2004 Stagno e composti (Sn) Estensione UNI EN 14385:2004 Tallio (Tl) e composti UNI EN 14385:2004 Vanadio (V) e composti UNI EN 14385:2004. Zinco (Zn) e composti Estensione UNI EN 14385:2004 Metano (CH 4) UNI EN ISO 25140:2010 FID Validata su un motore a gas in un impianto di depurazione delle acque reflue UNI EN ISO 25139:2011 Canister-GC Metanolo EPA 308:97 Assorbimento in acqua e campionamento con fiala in gel di silice - GC FID MICROINQUINANTI ORGANICI IPA (Idrocarburi policiclici aromatici) UNI EN :2006 (solo campionamento), ISO ,2: Tre metodi di campionamento: il metodo della diluizione (A), il metodo filtro/condensatore/adsorbente (B) e il metodo della sonda raffreddata/adsorbente - HPLC, GC. DM allegato III Filtro, adsorbimento su resina - GC PCDD+PCDF (Diossine e Furani) UNI EN , 2,3:2006 Tre metodi di campionamento: il metodo della diluizione (A), il metodo filtro/condensatore/adsorbente (B) e il metodo della sonda raffreddata/adsorbente - HPLC, GC PCB-diossina simili UNI EN :2006. Nebbie basiche (come NaOH) NIOSH 7401:1994 Filtro in PTFE - Titolazione acido base pag. 3 di 4

5 OSSIDI UNI EN 15058:2006 NDIR Monossido di carbonio (CO) UNI EN 14792:2006 Sensore a chemiluminescenza; si determina NO, NO 2 e NOx=(NO+NO 2) UNI 10878:2000 Chemiluminescenza Campionamento estrattivo diretto Ossidi di azoto (NOx) DM allegato I Assorbimento in KMnO 4 - CI; si determina NOx= (NO+NO 2) In base ai risultati di circuito interconfronto organizzato da ARPAV il metodo sottostima la concentrazione della sostanza. Ossidi di zolfo SOx UNI EN 14791:2006 DM allegato I Assorbimento in H 2O2 - CI Assorbimento in KMnO 4 - CI; si determina SOx= (SO 2+SO 3) UNI EN 14791:2006 Assorbimento in H 2O 2 - CI. in presenza di gocce di vapore nell'emissione Biossido di zolfo-so2 UNI 10393:1995 NDIR UNI EN ISO 23210:2009 Impattatori - Gravimetria. PM 10 e PM2,5 EPA 201A:2010 Ciclone - Gravimetria. Polifluorocarburi (PFC) UNI EN 13649:2002 Polveri totali UNI EN : Filtro - Gravimetria. Silice libera cristallina UNI 10568:1997 Diffrattometria RX (*) Sezione 4 - parte III dell'allegato IX alla parte V del DLgs 152/2006 (rif.punto 3 dell'art. 286 del D.L.gs 152/2006) (**) Amianto: la norma indicata (UNI 10397) in pratica descrive solamente la procedura di campionamento; per l'analisi delle fibre sia in MOCF (microscopia ottica in contrasto di fase) che in SEM (microscopia elettronica a scansione) seguiamo quanto previsto dal DM 06/09/1994. NOTA 1: I metodi NIOSH, OSHA ed alcuni di EPA prendono in considerazione l'aria ambiente (di lavoro o esterno). Per questo motivo si ritengono adeguati per la fase analitica del procedimento di controllo delle emissioni ; il campionamento deve essere eseguito utilizzando substrato, linea e condizioni di campionamento adeguati al mezzo in cui si campiona (aria convogliata) e alla sostanza. Lo stesso vale per i metodi o richiami a tecniche analitiche non specifici per il controllo delle emissioni in atmosfera. NOTA 2 : SRM sta per metodo di riferimento per il controllo e la taratura dei sistemi di monitoraggio in continuo e per la verifica di conformità delle misure discontinue (per la verifica di conformità seguire la UNI CEN/TS 14793:2005). pag. 4 di 4

6 AZIENDE AIA Matrice Acqua - Metodi di analisi data aggiornamento 28/01/2014 data aggiornamento: 22/01/2014 data aggiornamento 20/03/2014 data aggiornamento 19/03/2014 Attività/ Parametro Metodi SL-PD Metodi SL_TV Metodi SL-VR Metodi SL-VE Aldeidi APAT-IRSA CNR 5010 A Man APAT CNR IRSA 5010 A Man 29 APAT CNR IRSA 5010 A Man 29 Azoto ammoniacale (NH4) APAT CNR IRSA 4030 A1 Man 29 APAT-IRSA CNR 4130 A1 APAT CNR IRSA A1 Man + ISO (LANGE), APHA ed 21st 2005, Man 29 NH3 G Azoto nitrico (N) + APAT-IRSA CNR Metodo APAT CNR IRSA 4020 Man 29 UNI EN ISO :2009 APAT-IRSA CNR n.4020; 4020 Man Azoto nitroso Azoto totale BOD5 (02) UN METALLO DUE METALLI TRE METALLI QUATTRO METALLI CINQUE METALLI SEI METALLI SETTE METALLI OTTO METALLI NOVE METALLI METALLI in numero 10 Carbonio Organico Totale Cianuri totali (CN) Cloruri APAT-IRSA CNR 4050 Man APAT-IRSA CNR 4050 Man ISO 6777:1984 (X LANGE) LANGE LCK 138 X LANGE :ISO APAT-IRSA CNR 5120 Man APHA Standard Methods ed 21th B APAT-IRSA CNR 4070 Man UNI EN ISO :2009 MW073.1CTV(MET INTERNO PER BOD LANGE) Vari metodi analitici da APAT- APAT-IRSA CNR XXX A Man IRSA CNR Man APHA XXXX ed 21 th (tecniche GFAAS, Idruri) + UNI 2005 EN ISO 11885:2009 APAT-IRSA-CNR, Man, Metodo 5040 Attualmente solo per Cianuri liberi + APAT-IRSA CNR Metodo 4020 Man APAT-IRSA CNR n.4050 UNI EN :2004- LANGE EN ISO APAT-IRSA CNR n.5120 meto-do A e B ASTM D metodo C EPA APAT-IRSA CNR n UNI EN 1484 APAT IRSA IRSA 4050/ ISO APAT-IRSA CNR n.4020; APAT CNR IRSA 4090 Man 29 APAT CNR IRSA 4050 Man 29 APAT CNR IRSA A2 Man 29 Wastewater, ed 21st O G UNI EN ISO :2005 Wastewater, ed 21st B Wastewater, ed 21st CN C CN E APAT CNR IRSA Metodo 4020 Man COD (02) ISO 15705: ISO 15705:2002 ( Lange) ISO 15705:2002 ISO 15705:2002 Colore APAT-IRSA CNR 2020 Man APAT-IRSA CNR Man n.2020 APAT-IRSA CNR n.2020 C Standard Meth. 21 Ed., 2120-C Composti Organici Alogenati (AOX) APAT-IRSA CNR 5140 Man APAT-IRSA CNR APAT CNR IRSA 5060 Man 29 APAT-IRSA CNR n.5150 (HCB -HCBD -HCH) 5150 Composto organo stannici ISO 17353:2004 Conducibilità APAT-IRSA CNR 2030 Man APAT CNR IRSA 2030 Man 29 EPA APAT-IRSA CNR n.2030 Cromo III APAT-IRSA CNR 3150 A Man APAT-IRSA CNR 3020 Man EPA UNI EN ISO :2005 Cromo VI APAT IRSA CNR 3150 C Man APAT-IRSA CNR 3150 F Man APAT CNR IRSA 3150 C Man 29 APAT IRSA CNR 3150 C Man E PER IL 29 LANGE:048.0CTV_0 Difeniletere Bromato DIOSSINE E FURANI EPA 1613B 1994 Escherichia coli APAT-IRSA CNR 7030F Man APAT-IRSA CNR 7030 F Man APAT- IRSA CNR n APAT CNR IRSA 7030 F Man M10R Fenoli Singoli (HPLC) MW065.OCPD. Rev Fenoli Totali APAT-IRSA CNR 5070 A2 APAT CNR IRSA 5070 A2 Man 29 APAT CNR IRSA 5070 A Man MW065.OCPD. Rev Man 29 Fenoli MW065.OCPD. Rev ISO (Lange) Floruri APAT-IRSA CNR 4020 Man APAT CNR IRSA Metodo 4020 UNI EN ISO ::2009 APAT CNR IRSA 4020 Man 29 Man Fosforo Totale APAT-IRSA CNR 4110 A2 APAT CNR IRSA 4110 A2 Man 29 APAT CNR IRSA 4060 Man 29 + UNI EN ISO 11885:2009 Man - ISO Grassi e Olii Animali e Vegetali APAT IRSA CNR A1 APAT CNR IRSA 5160 B1 Man attualmente non eseguita e A2 analisi gravimetrica 29 Idrocarburi (C<12 + C>12) EPA 5030 B + EPA 8260 C + EPA 5021A ; UNI EN ISO EPA 5030 B + EPA 8260 C; UNI UNI EN ISO :2002 2:2002 EN ISO :2002 IPA (6 IPA DI BORNHEFF) APAT-IRSA CNR 5080 A1 APAT-IRSA CNR 5080 Man APAT CNR IRSA 5080 Man 29 APAT-IRSA CNR n.5080 Man Materiali Grossolani APAT-IRSA CNR 2090 B Man Materiali Sedimentabili APAT-IRSA CNR 2090 B Man APAT-IRSA CNR 2090 C Man APAT CNR IRSA 2090 C Man APAT-IRSA CNR n Mercurio (Hg) APAT-IRSA CNR 3200 A Man EPA :2005 EPA UNI EN ISO :2005 Nonilfenolo R. Loos, G. Hanke, G. Umlauf, R. Loos, G. Hanke, G. Umlauf, S. J. Eisenreich - S. J. Eisenreich - Chemosphere Chemosphere 66 (2007) (2007) pag. 1 di 2

7 AZIENDE AIA Matrice Acqua - Metodi di analisi data aggiornamento 28/01/2014 data aggiornamento: 22/01/2014 data aggiornamento 20/03/2014 data aggiornamento 19/03/2014 Attività/ Parametro Metodi SL-PD Metodi SL_TV Metodi SL-VR Metodi SL-VE Odore APAT-IRSA CNR 2050 Man APAT-IRSA CNR 2050 Man APAT CNR IRSA 2050 MAN 29 APAT-IRSA CNR n.2050 Olii Minerali UNI EN ISO :2002 UNI EN ISO :2002 UNI EN ISO :2002 Ossidabilità secondo Kubel Rapporti ISTISAN 1997/8 pag Rapporti ISTISAN 2007/31 Met Rapporti ISTISAN 2007/31 Met Rapp.ISTISAN 97/8 74 ISS BEB 027 ISS BEB 027 Ossigeno Disciolto APAT-IRSA CNR 4120 Man the the ASTM D metodo C Wastewater, ed 21th 2005,. Wastewater, ed 21th 2005,. Pentaclorobenzene Pesticidi Fosforati Pesticidi Totali (escluso i Fosforati) ph SAGGIO DI TOSSICITA' ACUTA Solfati (S04) Solfiti (S03) Solfuri Solidi Sospesi Solventi Organici Aromatici Solventi OrganiCi Clorurati Temperatura Tensioattivi Anionici Tensioattivi non ionici TOC APAT-IRSA CNR 5140 Man APAT-IRSA CNR 5060 Man APAT-IRSA CNR 5060 Man APAT-IRSA CNR 2060 Man APAT CNR IRSA 5060 MAN 29 EPA 3510C + EPA 8270D EPA APAT CNR IRSA 5060 Man 29 APAT CNR IRSA 5060 MAN 29 EPA APAT CNR IRSA 5060 Man 29 APAT CNR IRSA 5060 MAN 29 APAT-IRSA CNR 2060 Man APAT CNR IRSA 2060 Man 29 APAT CNR IRSA 2060 Man UNI EN ISO 6341:1999 v. Lab-VE APAT-IRSA CNR 8020-B UNI EN ISO 6341:2013 UNI EN ISO ::2009 LANGE LCK 654 APAT-IRSA CNR 4140 B Man + APAT-IRSA CNR n.4020 APAT-IRSA CNR n per il lange :049.0CTV_0 APAT CNR IRSA 4020 Man Test in cuvetta Lange LCK 654 APAT CNR IRSA Metodo 4020 Man APAT CNR IRSA 4150 B Man 29 Test in cuvetta LCK 653 (Cline LANGE LCK 653 DIN D-27 (Lange) Test in cuvetta Lange LCK ) APAT-IRSA CNR 2090 Man APAT-IRSA CNR 2090 B Man APAT CNR IRSA 2090 B Man 29 APAT CNR IRSA 2090 B Man 29 APAT-IRSA CNR 5140 Man APAT-IRSA CNR 5140 Man Notiziario IRSA n. 1 (2005) ED. EPA 5021A on-line EPA 3510C + EPA 8270D APAT-IRSA CNR 5150 Man APAT-IRSA CNR 5150 Man Notiziario IRSA n. 1 (2005) ED. APAT CNR IRSA 5150 Man 29 on-line APAT-IRSA CNR 2100 Man APAT-IRSA CNR 5170 Man APAT CNR IRSA 5170 Man 29 ISO APAT-IRSA CNR n.5170 Test in cuvetta Lange LCK 333: DIN LANGE LCK CTV UNI (1996) H23-2 APHA Standard Methods ed 21th B misura NPOC APAT-IRSA CNR n Wastewater, ed 21st B pag. 2 di 2