PROGETTO A.G.I.R.E. POR ARPA Calabria ARPA Emilia R.

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1 PROGETTO A.G.I.R.E. POR ARPA Calabria ARPA Emilia R. Trasferimento di conoscenze e protocolli operativi finalizzati al controllo delle emissioni in atmosfera, al monitoraggio di qualità dell aria e della modellistica di diffusione degli inquinanti per un impianto di termovalorizzazione dei rifiuti Dr. Beniamino Mazza Dipartimento Provinciale di Reggio Calabria 1

2 LEGISLAZIONE D.P.R. 24 maggio 1988, n. 203 Attuazione delle direttive CEE numeri 80/799, 82/884, 84/360 e 85/203, concernenti norme in materia di qualità dell aria, relativamente a specifici agenti inquinanti e di inquinamento prodotto dagli impianti industriali 2

3 D.M. 19 novembre 1997, n. 503 Regolamento recante norme per l attuazione delle direttive 89/369/CEE e 89/429/CEE concernenti la prevenzione dell inquinamento atmosferico provocato dagli impianti di incenerimento di rifiuti urbani e la disciplina delle emissioni e delle condizioni di combustione degli impianti di incenerimento di rifiuti urbani, di rifiuti speciali non pericolosi, nonché di taluni rifiuti sanitari I valori delle concentrazioni degli inquinanti riportati nell allegato I si riferiscono agli impianti di incenerimento autorizzati dopo l entrata in vigore del D.M. 503/97 3

4 Allegato I al D.M. 19/11/97 n. 503 Valori limite di emissione 1) Monossido di carbonio : 50 mg/m espresso come valore medio giornaliero 100 mg/m espresso come valore medio orario 2) Polveri totali 10 mg/m espresso come valore medio giornaliero 30 mg/m espresso come valore medio orario 3) Sostanze organiche sotto forma di gas e vapori espressi come T.O.C. 10 mg/m espresso come valore medio giornaliero 20 mg/m espresso come valore medio orario 4

5 4) Composti inorganici del cloro (HCl) 20 mg/m ³ espresso come valore medio giornaliero 40 mg/m ³ espresso come valore medio orario 5) Composti inorganici del Fluoro (HF) 1 mg/m ³ come valore medio giornaliero 4 mg/m ³ come valore medio orario 6) Biossidi di zolfo (SO2) 100 mg/m ³ come valore medio giornaliero 200 mg/m ³ come valore medio orario 5

6 7) Ossidi di azoto ( NO2) 200 mg/m ³ valore medio giornaliero 400 mg/m ³ valore medio orario 8) Cadmio, Mercurio 0,05 mg/m ³ campionamento 1 ora 9) Antimonio, Arsenico, Piombo, Cromo, Cobalto, Rame, Manganese, Nichel, Vanadio e Stagno 0,5 mg/m ³ come valore medio della somma delle concentrazioni dei 10 metalli rilevato per 1 ora 10) Policlorodibenzodiossine e Policlorodibenzofurani (PCDD + PCDF) 0,1 mg/ m ³ valore medio per 8 ore campionamento 11) IPA 0,01 mg/m ³ valore medio per 8 ore campionamento 6

7 Decreto Legislativo 11 maggio 2005 n. 133 In vigore Attuazione direttiva 2000/76/CE, in materia di incenerimento dei rifiuti Stabilisce le misure e le procedure finalizzate a prevenire l inquinamento atmosferico, del suolo, delle acque sup. e sott. nonché i rischi per la salute 7

8 Legge 28 dicembre 1993, n. 549 Misure a tutela dell Ozono atmosferico e dell ambiente D. M. 2 aprile 2002, n. 60 Recepimento della direttiva 1999/30/CE concernente i valori limite della qualità dell aria ambiente per il SO2, NO2, gli ossidi di azoto, e il piombo e della direttiva 2000/69/CE relativa alla qualità dell aria ambiente per il Benzene ed il Monossido di carbonio 8

9 Legge 1 giugno 2002, n. 120 Ratifica ed esecuzione del protocollo di Kyoto alla convenzione quadro delle Nazioni Unite sui cambiamenti climatici 9

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11 Determinazione di : HF, HCl, -Assorbimento su NaOH 0,1 N; Diluizione 1:5 con H2O deionizzata; - Passaggio al Cromatografo Ionico 11

12 Determinazione NOx ed SOx Assorbimento su KMnO4 0,025 N + NaOH 1,25 N; Diluizione 1:10 con H2O deionizzata; Passaggio al Cromatografo Ionico 12

13 Reazioni di ossidazione 2MnO4 + 3SO3 + H2O > 3SO4 +2MnO2 +2OH ; 2MnO4 + 3NO2 + H2O > 3NO3 + 2MnO2 + 2OH 13

14 Cromatografia Tecnica analitica di separazione, basata sull equilibrio di ripartizione dei componenti da separare tra la fase fissa e la fase mobile 14

15 Cromatografia Ionica La fase fissa è costituita da complessi macromolecolari che si dividono in resine cationiche e resine anioniche. La resina scambia i propri ioni con quelli della soluzione; quelli con più alto potenziale di scambio saranno subito scambiati nella parte alta della colonna, per gli altri lo scambio avverrà via via più in basso. Introducendo successivamente l eluente, i cationi verranno eluiti con una velocità inv. prop. al loro potenziale di scambio per cui i cationi meno fissati localizzati nella parte bassa della colonna, saranno raccolti per primi all uscita. 15

16 RESINE CATIONICHE Polimeri che contengono gruppi funzionali tipo SO3H, - COOH, capaci di scambiare il proprio idrogeno con i cationi R-SO3 H+ + Na+ = R-SO3 Na+ + H+ La resina ha carattere selettivo nei confronti dei diversi cationi Infatti facendo percolare acido HNO3 2 mmoli/l + H2C2O4 0,25 mmoli/l( fase mobile) avviene lo scambio tra lo ione H+ e i c<tioni legati alla resina 16

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18 Condizioni analitiche C.I. Methrom Colonna: Metrosep supp 4 Diametro 4,0 x 250 mm; Eluente: Na2CO3 1,8 m moli/l; NaHCO3 1,7 m moli/l; Flusso: 1,00 ml/min; Loop: 20 µ l; Pressione: 4,9 Mpa. 18

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20 Metalli Campionamento su filtri capaci di trattenere almeno il 99% delle particelle di diametro medio di 0,3 µm. Mineralizzazione con miscela acidi in mineralizzatore a microonde Analisi con spettrometria ad assorbimento Atomico 20