Azienda U.L.S.S. 12 Veneziana Venezia

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1 Titolo Poster: DETERMINAZIONE DI DIOSSINE, POLICLOROBIFENILI, ESACLOROBENZENE E IDROCARBURI POLICICLICI AROMATICI IN VONGOLE VERACI (RUDITAPES PHILIPPINARUM) DELLA LAGUNA DI VENEZIA: RISULTATI DEL MONITORAGGIO 2013 Componenti del Team: L. Bille 1 *, G. Binato 1, M. Toson 1, C. Casarotto 1, M. Dalla Pozza 1, G. Arcangeli 1, G. Cester 2, A. Giusto 3, L. Piccoli 4 Università/Centro di Ricerca: 1 Istituto Zooprofilattico Sperimentale delle Venezie Legnaro (PD) 2 Regione Veneto - Sezione Veterinaria e sicurezza alimentare Venezia 3 Consorzio Interuniversitario Nazionale la Chimica per l Ambiante COINCA Marghera (VE) 4 Azienda U.L.S.S. 12 Veneziana Venezia Abstract Introduzione L Italia è il primo produttore europeo di vongole veraci (R. philippinarum) e il Veneto si pone al secondo posto a livello nazionale per la produzione di questa specie. La Laguna di Venezia, infatti, è una delle zone produttive più importanti a livello nazionale e negli anni passati il suo delicato ecosistema è stato soggetto a forte impatto antropico sia a causa delle attività del polo industriale petrolchimico di Porto Marghera che, in minor misura, degli scarichi urbani di Venezia. I tenori massimi consentiti per alcuni contaminanti nei prodotti alimentari sono stabiliti dal Reg. CE 1881/2006 e s.m.i., tuttavia, in merito alla presenza di diossine e furani nelle vongole veraci, la Regione Veneto aveva già stabilito, con D.G.R.V. 3366/2004, dei livelli di fondo di contaminazione massimi inferiori ai limiti stabiliti successivamente dalla Comunità Europea. Con D.D.R. 157/12, la Regione Veneto ha promosso un piano di monitoraggio delle produzioni venete per valutare la presenza di taluni contaminati organici persistenti come diossine (PCDD, PCDF, PCBdl) policlorobifenili indicatori (PCBndl ICES6), esaclorobenzene (HCB) e idrocarburi policiclici aromatici nei molluschi bivalvi vivi, nell ottica di verificare la salubrità del prodotto e garantire un elevato livello di protezione della salute dei consumatori. Lo scopo del presente lavoro è di descrivere i risultati di tale piano di campionamento svolto su vongole veraci raccolte nella Laguna di Venezia nel Summary In this study persistent organic pollutants levels (e.g. sum of PCDD/PCDF, sum of PCDD/PCDF/PCB-DL, sum of PCB-NDL 6 indicator congeners, HCB, benzo(a)pyrene and sum of PAHs) found in Manila clams (R. philippinarum) collected during 2013 in the Venice Lagoon in the framework of a dedicated monitoring programme, are presented and discussed. All the evaluated parameters in each sample analysed showed values far below the maximum levels set by the European legislation and even below the maximum background levels set by the Veneto Region for locally produced Manila clams. In general, higher values were detected in samples collected in the central district of the Venice Lagoon, as previously reported by other authors, as a confirmation of the impact of Porto Marghera industrial settlement activities in the past.

2 Materiali e metodi Nel periodo compreso tra febbraio e giugno 2013, sono stati raccolti dal Servizio Veterinario dell AZ-ULSS 12 Veneziana, 8 campioni di vongole veraci (R. philippinarum) in diversi punti della Laguna di Venezia. Più specificatamente, 3 campioni sono stati raccolti in Laguna Nord, 4 in Laguna centrale e 1 in Laguna sud. I soggetti raccolti erano adulti di taglia commerciale, con dimensioni comprese tra 35 e 40 mm. Durante i campionamenti sono stati verificati alcuni parametri dell acqua come ph (valori compresi tra 8.1 e 9), temperatura (valori compresi tra 6.4 e 13.3 C), e salinità (valori compresi tra 20.3 e 34.4 g/l). La determinazione di diossine (PCDD, PCDF) e PCBdl è stata eseguita utilizzando metodi normati di uso internazionalmente consolidato (EPA , EPA1668B ); la quantificazione di PCB indicatori ICES-6 non diossina simili (PCB-ndl), di esaclorobenzene (HCB) e di idrocarburi policiclici aromatici (IPA) è stata eseguita mediante tecnica HRGC/HRMS. Risultati e discussione I valori riscontrati per i diversi parametri valutati nei campioni analizzati in comparazione con i limiti di legge fissati dal Reg. CE 1881/2006 e s.m.i. e con limiti massimi dei livelli di fondo fissati dalla Regione Veneto sono riportati in tabella 1. Per l HCB è stato utilizzato come valore di riferimento quello previsto per i prodotti ittici (prodotti alimentari non espressamente indicati negli Allegati I, II e III del D.M. 27/08/2004 e riportati nell Allegato IV dello stesso). Per tutti i campioni analizzati, i livelli dei parametri valutati sono risultati ampiamente inferiori a quelli previsti dalla normativa di riferimento vigente. Inoltre, i valori riscontrati per la somma di diossine (OMS-PCDD/F-TEQ) sono inferiori anche ai valori massimi di livelli di fondo stabiliti per le vongole veraci della Laguna di Venezia dalla D.G.R.V. n 3336 del 29/10/204 della Regione Veneto, pari rispettivamente a 0,5 pg/g per la Laguna Nord e Centrale e a 0,2 pg/g per la Laguna Sud. Pur nella conformità e nel rispetto dei limiti fissati, i valori di diossine, PCB e HCB sono risultati tendenzialmente più elevati nella parte centrale della Laguna di Venezia, nell area prospiciente l ex polo industriale di Porto Marghera (campioni 12/L/1509, 12/L/1145 e 12/L/1192), mentre valori più bassi sono stati riscontrati nella parte meridionale della Laguna. Questi risultati confermano quanto già riscontrato in un lavoro precedente in cui venivano valutati i livelli di contaminanti organici persistenti in prodotto della medesima specie e provenienza [1]. I valori descritti nel presente lavoro mostrano una generale diminuzione delle concentrazioni di Diossine, PCBndl e HCB rispetto al range di quelli riportati per i medesimi contaminanti in una pubblicazione del 2006, in cui però non viene indicata l esatta ubicazione dei punti di campionamento, ma solo l indicazione relativamente a campioni di provenienza dalla parte settentrionale, centrale o meridionale della Laguna [2]. Rispetto invece a quanto descritto in un altro articolo del 2005, dove sono stati prelevati 6 campioni in punti molto vicini a quelli in laguna sud del presente lavoro, i valori riscontrati sono sostanzialmente paragonabili [3]. In conclusione, i dati riportati nel presente lavoro relativamente alla presenza di taluni contaminanti organici persistenti, mostrano la sostanziale salubrità delle vongole veraci della Laguna di Venezia in quanto, per tutti i campioni analizzati, i livelli di contaminazione verificati sono risultati ampiamente al di sotto sia dei limiti previsti dalla normativa comunitaria che dei livelli di fondo fissati dalla Regione Veneto. [1] Binelli A. and Provini A. (2003). POPs in edible clams from different Italian and European markets and possible human health risk. Marine pollution Bulletin 46(2003)

3 [2] Miniero R., Ceretti G., Cherin E., Dellatte E., De Luca S., Ferri F., Fiocchi I., Fulgenzi A.R., Grim F., Iacovella N., Ingelido A.M., Vio P., Di Domenico A. (2006) Persistent and toxic substances in the Venice lagoon biota: an approach for quantitative data analysis for risk management. (2006). Ann Ist Super Sanità Vol 9. 42, No4: [3] Miniero R., Ceretti G., Cherin E., Dellatte E., De Luca S., Ferri F., Fulgenzi A.R., Grim F., Iacovella N., Iamicelli A.L., Ingelido A.M., Vio P., Di Domenico A. (2005). PCDD and PCDF intake through consumption of locally produced seafood by Venice lagoon resident: Element for risk management. Marine pollution Bulletin 50(2005)

4 Tabella n.1. Livelli riscontrati per diossine, diossine e PCB-DL, PCB indicatori, Esaclorobenzene, Benzo(a)pirene e IPA in campioni di vongole veraci della Laguna di Venezia nel Le somme sono riportate come valori Upper Bound. Codice identificativo del campione Area di campionamento Somma di diossine (OMS-PCDD/F-TEQ) (pg/g sul tal quale) Somma di diossine e PCB-DL (OMS-PCDD/F- PCB-TEQ) (pg/g sul tal quale) Somma di PCB indicatori (PCB 28, PCB52, PCB101, PCB138, PCB153 e PCB180; ICES 6) Esaclorobenzene Benzo(a)pirene Somma IPA 12/L/1182 Laguna nord 0,169 0,224 1,12 0,03 0,95 4,50 12/L/1187 Laguna nord 0,161 0,219 1,16 0,03 0,87 5,30 12/L/1199 Laguna nord 0,172 0,237 1,18 0,05 <0,20 2,26 12/L/1121 Laguna Centrale 0,190 0,235 0,69 0,02 0,75 5,80 12/L/1509 Laguna Centrale 0,204 0,547 4,01 0, /L/1145 Laguna Centrale 0,363 0,489 2,48 0,21 1,13 6,80 12/L/1192 Laguna Centrale 0,301 0,522 4,69 0,37 <0,20 1,00 12/L/1138 Laguna Sud 0,083 0,125 0,51 0,03 <0,20 2,40 Media ± DS 0,205 ± 0,088 0,325 ± 0,166 1,98 ± ,10 ± 0,13 0,61 a ± 0,40 4,01 ± 0,77 Min 0,083 0,125 0,51 0,02 <0.20 1,00 Max 0,363 0,547 4,69 0,37 1,13 6,80 Limite di Legge 3,5 b 6,5 b 75 b 10 c 5 b 30 b Limite massimo di livelli di fondo d 0,5 per Laguna Nord e Centrale 0,2 per Laguna Sud a Media calcolata ponendo i valori inferiori al LOQ come uguali ad esso (Upper Bound) b Reg. CE 1881/06 e s.m.i. c Allegato IV del D.M. 27/08/2004 d D.G.R.V del 29/10/2004

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