Benzil Acetato. Linea dell integrale. La linea dell integrale rappresenta una quantità proporzionale al numero di H. Rapporto tra le altezze

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1 Benzil Acetato La linea dell integrale rappresenta una quantità proporzionale al numero di Linea dell integrale 55 : 22 : 33 = 5:2:3 Rapporto tra le altezze

2 Accoppiamento Spin-Spin

3 Accoppiamento SPIN-SPIN Molto spesso un gruppo di idrogeni equivalenti risuona come un multipletto piuttosto che come un singolo picco. I multipletti sono classificati in: Singoletto Doppietto Tripletto Quartetto Quintetto Eptupletto Ottupletto Nonupletto Questo fenomeno dipende dall interazione con gli idrogeni vicini ed è detto SPIN-SPIN SPLITTING.

4 1,1,2-Tricloroetano integrale = 2 l integrale = 1 tripletto l doppietto l

5 REGOLA n + 1

6 Il segnale di questo idrogeno è diviso dai due idrogeni vicini Questo idrogeno è diviso dall idrogeno vicino Due idrogeni vicini n+1 = 3 tripletto Un vicino n+1 = 2 doppietto MULTIPLETTI singoletto doppietto tripletto quartetto quintetto sestetto eptupletto

7 Alcuni modelli comuni

8 Alcuni modelli di splitting X Y (x=y) -2 X 2 2 Y (x=y)

9 Gruppo tert-butile l 9 equivalent protons = singlet

10 EEZIONI ALLA REGOLA N+1 IMPORTANTE! 1) Protoni che sono equivalenti per simmetria Normalmente non accoppiano X 2 2 Y X Y non accoppiano se x=y Non c è accoppiamento se x=y 2) Protoni nello stesso gruppo Di solito non accoppiano or

11 LA BASE DELLO SPLITTING OSA SUEDE

12 IL EMIAL SIFT DI UN PROTONE A E INFLUENZATO DALLO SPIN DEI SUOI VIINI allineato con Bo +1/2 50 % di molecule opposto a Bo -1/2 A A Bo ampi bassi Vicini allineati ampi alti Vicini opposti In ogni momento metà delle molecole in soluzione avrà uno spin +1/2 e l altra metà avrà spin -1/2. 50 % di molecule

13 SISTEMA di SPIN un vicino n+1 = 2 doppietto un vicino n+1 = 2 doppietto yellow spins blue spins La posizione di risonanza (splitting) per un certo idrogeno è Influenzato dal possibile spin dei suoi vicini.

14 SISTEMA di SPIN Due vicini n+1 = 3 tripletto Un vicino n+1 = 2 doppietto methine spins methylene spins

15 SISTEMA di SPIN 3 vicini n+1 = 4 quartetto 2 vicini n+1 = 3 tripletto metilene spins metile spins

16 ALUNI ESEMPI DI SPETTRI AOPPIATI

17 Spettro NMR del Bromoetano Br 2 3

18 SPETTRO NMR del 2-Nitropropano N O O- 1:6:15:20:16:6:1 Nei multipletti superiori I picchi esterni Sono bassi e spesso si perdono nella linea di base

19 Spettro NMR dell Acetaldeide O 3 offset = 2.0 ppm

20 Il gruppo propilico X an you predict the splitting patterns for this compound?

21 Spettri NMR di omposti arbonilici Anisotropia nei carbonlici composti L anisotropia descherma il legame - delle aldeidi: 9-10 ppm L anisotropia descherma anche i gruppi metilenici e metilici intorno al =O: ppm I gruppi metilenici direttamente legati all ossigeno risuonano intorno a 4.0 ppm

22 1 2-Butanone (Metil Etil hetone) 60 Mz O 3 2 3

23 2-butanone, 300 Mz WWU hemistry

24 2 Etil Acetato ompare the methylene shift to that of Methyl Ethyl Ketone (previous slide). O 3 O 23

25 3 t-butil Metil hetone (3,3-dimetil-2-butanone) 3 O 3 3 3

26 4 Feniletil Acetato O 2 2 O 3

27 5 Etil Succinato O O 3 2 O 2 2 O 2 3

28 6 Acido α-loropropionico O 3 l O

29 Alcheni, Alchini e omposti Aromatici

30 EMIAL SIFTS Alcheni e alchini Protoni vinilici risuonano tra 5 e 6.5 ppm (anisotropia) gruppi metilenici e metilici vicini ad un doppio legame risuona a circa ppm per alchini terminali, il protone risuona a circa 2 ppm

31 IDROGENI BENZENEI La corrente d anello fa si che i protoni aromatici cadano tra 7-8 ppm. Protoni di un gruppo metilenico o metilico legato all anello risuonano da 2 a 2.5 ppm.

32 NMR del Toluene 5 3 3

33 GLI EFFETTI DI UN SOSTITUENTEN ARBONILIO Quando un gruppo carbonilico è legato all anello i protoni o- and p- sono deschermati dall anisotropia del =O O R R O Solo I due protoni in orto risentono di questo effetto.

34 Acetofenone (90 Mz) O deschermati 3

35 NMR dell 1-iodo-4-metossibenzene 3 I O 3 l3 impurità 2 2

36 NMR dell 1-bromo-4-etossibenzene Br O

37 NMR dell 1-amino-4-etossibenzene 4 2N O

38 NMR del p-xilene (1,4-dimetilbenzene)

39 Protoni Ossidrilici e Aminici

40 Protoni ossidrilici e aminici Protoni ossidrilici e aminici possono risuonare quasi ovunque nello spettro (legame ). Questi segnali di solito sono più larghi degli altri E possono essere facilmente riconosciuti. I protoni degli acidi carbossilici risuonano a campi bassi a ppm.

41 Disaccopiamento spin-spin Negli alcoli l accoppiamento tra l idrogeno O- e quelli Su atomi di carbonio adiacenti di solito non è visibile. O Questo è dovuto al rapido scambio tra i protoni O delle varie molecole di alcol presenti in soluzione. Solitamente il segnale O è largo In alcol molto puri comunque, l accoppiamento può avvenire.

42 NMR dell Etanolo 3 2 O 3 2 1

43 RIASSUNTO

44 alcolo Grado di Insaturazione Definizione: n totale di anelli e legami π presenti nella molecola. Si ottiene confrontando il n di del composto di riferimento (saturo con stesso numero di atomi di ): n2n + 2 Grado di insaturazione: (rif x)/2 9) Per ogni elemento VII gruppo (F, l, Br, I) )Per ogni elemento VI gruppo (O, S, Se) 0 11)Per ogni elemento V gruppo (N, P, As) + 1

45 DALLO SPETTRO NMR ALLA STRUTTURA 1. Il grado di insaturazione ci dice quanti anelli o legami π ci sono nella molecola 2. Il numero di segnali indica il numero minimo di non equivalenti 3. L integrale indica quanti sono gli idrogeni nella molecola che partecipano a quel segnale. 4. Il chemical shift (d, in ppm) da l indicazione del tipo di idrogeni che generano il picco (alcani, alcheni, benzene, aldeide, etc.) 5. Spin-spin splitting indica il numero di idrogeni sul adiacente