Le materie coloranti per la Filiera Moda: Case Study Fase 2- Focus sulle contaminazioni

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Eugenio Rossi
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1 Le materie coloranti per la Filiera Moda: Case Study Fase - Focus sulle contaminazioni Bartolini Giuseppe, Franchi Andrea e Dall Anese Riccardo (BuzziLab Prato) 8 Luglio 7

2 Maggio - Ottobre 6: Laboratorio Analisi Buzzi, in collaborazione con CID: studio sui livelli di contaminazione delle materie coloranti Analisi di alcuni gruppi di sostanze estratte dagli gruppi prioritari della MRSL Detox Maggio-Giugno 7: seconda fase dello studio sulle materie coloranti risultate contaminate: Valutazione contaminazione tra lotti diversi Valutazione contaminazione da diversi fornitori

3 Coinvolgimento delle tintorie che fanno parte del CID: CROMOS nobilitazione filati F.LLI CIAMPOLINI - nobilitazione tessuti JERSEY-MODE - nobilitazione tessuti TINTORIA BIAGIOLI MODESTO tintoria filati TINTORIA COMETA - nobilitazione filati TINTORIA FIORDILUCE - nobilitazione filati FINISSAGGIO T.R.T. - nobilitazione filati ALESSANDRINI tintoria filati BERTO nobilitazione filati

4 MODALITA OPERATIVE di REALIZZAZIONE -raccolta delle informazioni dalle tintorie Detox relative all elenco delle materie coloranti ancora utilizzate e conferma delle quantità d uso -Identificazione dei coloranti da sottoporre ad analisi chimica: Screening dei coloranti più contaminati nel precedente studio Fornitura dello stesso C.I. da tutte le tintorie che ne hanno dichiarato l uso 3-Analisi Chimica: scelta dei gruppi di sostanze contaminanti.

5 Analisi Chimica: gruppi di sostanze contaminanti. Parametro esaminato Limite accettabilità per MRSL DETOX Alchilfenoli etossilati APEOS Ammine aromatiche da coloranti azoici Clorofenoli.5 Ftalati

6 PROCEDURE ANALITICHE AMMINE AROMATICHE DA COLORANTI AZOICI Procedura analitica conforme alla norma UNI EN ISO 36-: Allegato F. Breve descrizione del metodo di analisi: un aliquota di colorante è stato trattata in tampone citrico ed in presenza di sodio ditionito (scissione riduttiva). L eventuale ammina liberata è stata estratta in solvente organico ed il dosaggio strumentale è stato eseguito tramite tecniche GC-MSMS e LC- MSMS. Limite di rivelabilità:, Limite di quantificazione (MRSL):

7 PROCEDURE ANALITICHE AMMINE AROMATICHE DA COLORANTI AZOICI LC-MS triplo quadrupolo Agilent 695 GC-MS triplo quadrupolo Agilent 7

8 PROCEDURE ANALITICHE APEOS / CLOROFENOLI / FTALATI Procedura analitica: Utilizzato un metodo interno sviluppato dal Laboratorio Buzzi tramite analisi in cromatografia liquida accoppiata a spettrometria di massa ad alta risoluzione (apparecchio LC-Q-TOF). Breve descrizione del metodo di analisi: un aliquota di materia colorante è disciolta in opportuno solvente organico e successivamente esaminato mediante LC-Q-TOF. Questo metodo permette, in un unico passaggio cromatografico, il dosaggio simultaneo di tutti gli analiti (sia APEOS che ftalati che clorofenoli) tramite l utilizzo di tecnica in alta risoluzione (masse esatte delle sostanze) Limite di rivelabilità: APEOS. Clorofenoli. Ftalati. Limite di quantificazione (MRSL): APEOS Clorofenoli.5 Ftalati

9 PROCEDURE ANALITICHE APEOS / CLOROFENOLI / FTALATI LC-Q-TOF Agilent 655

10 RISULTATI

11 Coloranti totali sottoposti ad analisi Totale 6 di cui 6 già analizzati in precedenza (corrispondenti a 5 C.I.) e 8 nuovi C.I.

12 LIVELLI DI CONTAMINAZIONE RISCONTRATI Totale coloranti esaminati: 6 Contaminazioni da APEOS: tot. 77-7,3% Contaminazione da ammine aromatiche: tot. - 67,8% Contaminazione da Clorofenoli: tot. -,% Contaminazione da Ftalati: tot. 8 -,8%

Coloranti totali: 6 6 7 7 8 35 77 acidi 77

13 Coloranti totali: acidi 77 reattivi 35 diretti 6 dispersi basici 7 pigmento 7 leuco 8

14 APEOS APEOS: tot 7 OPEO NPEO 5 5

15 APEOS 3 OPEO > 6 NPEO >

16 AMMINE AROMATICHE DA COLORANTI AZOICI Ammine Aromatiche: tot 9 55 p-cl-anilina 55 -amminobifenile -naftilammina 8 p-cresidina 9 8 o-anisidina,-xilidina o-toluidina 3,3'-dimetil-benzidina -metil-m-fenilendiammina 3,3'-dicloro-benzidina

17 p-cloro anilina Ammine Aromatiche > -naftil ammina >

18 -ammino difenile Ammine Aromatiche > p-cresidina >

19 Ammine Aromatiche 5 3,-xilidina > o-anisidina >

20 -metil-m-fenilen diammina Ammine Aromatiche > 3,3'-dimetil benzidina >

21 Ammine Aromatiche 3,3'-dicloro-benzidina > 3 o-toluidina >

22 CLOROFENOLI Clorofenoli: tot 8 Pentacloro derivati 8 Tetracloro derivati Dicloro derivati

23 5 Clorofenoli 5 3 5,5-5 >,5 - >,5 - > PCP 8 TeCP 3 DiCP 5

24 FTALATI Ftalati: tot 8 3 DIBP 3 DEHP DINP

25 5 Ftalati > - 5 DIBP DEHP DINP

26 LIVELLI DI CONTAMINAZIONE: CONFRONTO TRA STUDIO ATTUALE E PRECEDENTE

APEOS confronto APEOS (5,6%) 5 (7%) 8 6 8

27 APEOS confronto APEOS (5,6%) 5 (7%) (3,5%) (,3%) OPEO - 6 OPEO - 7 NPEO- 6 NPEO- 7

28 APEOS confronto OPEO (3,5%) 3 (,%) - - OPEO - 6 OPEO - 7

29 APEOS - NPEO (7%) 57 (3%) (%) 9 (7%) (,8%) 5 (9%) 8 (3%) 5 (3%) > > NPEO - 6 NPEO - 7 NPEO - 6 NPEO - 7 NPEO - 6 NPEO - 7 NPEO - 6 NPEO - 7 NPEO - 6 NPEO - 7

30 AMMINE AROMATICHE DA COLORANTI AZOICI Ammine Aromatiche: contaminazioni totali (56%) 5 (67%) Ammine 6 Ammine 7

AMMINE AROMATICHE DA COLORANTI AZOICI (6%) 9 (5%) 8 6 6 (3%) (%) 6 (3%) (%)

31 AMMINE AROMATICHE DA COLORANTI AZOICI (6%) 9 (5%) (3%) (%) 6 (3%) (%) p-cresidina 6 p-cresidina 7 o-anisidina 6 o-anisidina 7,-xilidina 6,-xilidina 7

32 AMMINE AROMATICHE DA COLORANTI AZOICI 6 5 (%) 55 (3%) (7%) (8%) 5 (6%) 8 (%)

33 AMMINE AROMATICHE DA COLORANTI AZOICI 5 (%) 3 (%) (%) (%) (%) (%)

34 AMMINE AROMATICHE DA COLORANTI AZOICI 3 8 (%) -cloro anilina 7 (6%) 5 (%) (9%) (%) 6 (3%) (%) (%) > >

AMMINE AROMATICHE DA COLORANTI AZOICI -naftil ammina 8 7 6 6 (%) 7

35 AMMINE AROMATICHE DA COLORANTI AZOICI -naftil ammina (%) 7 (%) 7 (%) 8 (%) 5 3 (%) (%) (%) (%) > >

36 CLOROFENOLI 3 8 (7%) Confronto clorofenoli: contaminazioni totali 5 6 (7%) (%) (6%) 5 (%) (%) 3

37 CLOROFENOLI 5 3 (%) Pentaclorofenolo 5 (5%) 5 (,7%) 5 (3%),5 -,5 - > > PCP 6 PCP 7 PCP 6 PCP 7

CLOROFENOLI Tetracloro derivati 9 8 7 (6%) 6 5

38 CLOROFENOLI Tetracloro derivati (6%) (,3%) 3,5 -,5 - > > TeCP 6 TeCP7 TeCP 6 TeCP 7

39 CLOROFENOLI Dicloro derivati 5 (,7%) 3 (,%),5 -,5 - > > DiCP 6 DiCP7 DiCP 6 DiCP 7

40 FTALATI Confronto Ftalati: contaminazioni totali 5 3 (%) 3 (%) (%) (%) DIBP 6 DIBP 7 DEHP 6 DEHP 7 DINP 6 DINP 7

41 FTALATI DIBP 6 DIBP 7 DIBP 6 DIBP 7

42 FTALATI 5 3 > > DEHP 6 DEHP 7 DINP 6 DINP 7

43 LIVELLI DI CONTAMINAZIONE: ANALISI DEI SINGOLI C.I. (valori in ) Solo alcuni esempi

44 9 8 Blu Acido , clorofenoli ftalati -cloro anilina APEOS 3,9 7,9 9, Fornitore A 6 Fornitore A Fornitore B Fornitore C Fornitore D

45 8 7 7, Arancio Acido ,5 5, 53, clorofenoli ftalati -naftil ammina p-cresidina APEOS,,7 5,6 6, Fornitore A 6 Fornitore A Fornitore B Fornitore C

46 Nero Reattivo clorofenoli ftalati -cloro anilina APEOS Fornitore A 6 Fornitore A Fornitore B 8 5 Fornitore C Fornitore D Fornitore E 5 Fornitore F 5 Fornitore G Fornitore H

47 I dati completi del presente studio sono riservati alle aziende del CID - Consorzio Italiano Implementazione Detox.

48 CONCLUSIONI -il numero totale di contaminazioni è sostanzialmente inalterato rispetto all indagine analitica del 6; -anche la distribuzione dei livelli di contaminazione è sostanzialmente invariata rispetto al 6 3-l analisi dello stesso C.I. prodotto dalla stessa tintoria (quindi stesso fornitore ma lotto diverso) mostra che: In molti casi i livelli di contaminazione TOTALI sono rimasti inalterati (si veda il dettaglio dei risultati analitici) per alcuni Color Index (es. Nero Reattivo 5, Rosso Acido 37) si nota invece un miglioramento dei tenori di contaminazione

49 CONCLUSIONI -l analisi dello stesso C.I fornito da tintorie diverse (quindi stesso C.I proveniente da fornitori diversi) mostra in molti casi un diverso livello di contaminazione, sia come concentrazione sia come tipologia di contaminante. E quindi necessario monitorare nel tempo i livelli di contaminazione dei fornitori per iniziare un piano di miglioramento della qualità dei coloranti.

50 Giuseppe Bartolini Andrea Franchi Riccardo Dall Anese Buzzi Lab Laboratorio di Analisi, Prove e Ricerche Industriali - ITIS T. Buzzi 59 - PRATO - V.le della Repubblica,9 Tel + 39 () fax + 39 ()

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