Case study: i livelli di contaminazione degli ausiliari di tessitura e filatura

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Domenica Piva
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1 Case study: i livelli di contaminazione degli ausiliari di tessitura e filatura Bartolini Giuseppe, Franchi Andrea e Dall Anese Riccardo (BuzziLab Prato) 8 Luglio 7

2 Aprile - Maggio 7: Laboratorio Analisi Buzzi, in collaborazione con CID: studio sui livelli di contaminazione degli oleanti Analisi di alcuni gruppi di sostanze estratte dagli gruppi prioritari della MRSL Detox Parametro esaminato Alchilfenoli etossilati APEOS Composti Perfluorurati (PFC) Clorofenoli Ftalati Limite accettabilità per MRSL DETOX mg/kg.mg/kg.5 mg/kg mg/kg

3 Coinvolgimento delle seguenti aziende DAYKEM prodotti chimici MANIFATTURA ILARIA produttori di filato FURPILE IDEA produttori di tessuto FILATI BIAGIOLI MODESTO - produttori di filato PECCI FILATI - produttori di filato ALBERTO BARDAZZI - produttori di tessuti INDUSTRIA ITALIANA FILATI - produttori di filato LANIFICIO dell OLIVO - produttori di filato FILATI BE.MI.VA - produttori di filato LANIFICIO EUROPA - produttori di tessuti BERTO INDUSTRIA TESSILE produttori di tessuto COTONIFICIO FERRARI - produttori di filato

4 PROCEDURE ANALITICHE COMPOSTI PERFLUORURATI - PFC Procedura analitica: metodo interno sviluppato dal laboratorio Buzzi (riferimento UNI CEN TS 5968) Breve descrizione del metodo di analisi un aliquota di prodotto è stata disciolta in opportuno solvente organico ed il dosaggio strumentale è stato eseguito tramite GC-MSMS (per la parte relativa ai PFC telomeri) e LC-MSMS (per tutti gli altri PFC) Limite di rivelabilità:,mg/kg Limite di quantificazione (MRSL):.mg/kg

5 PROCEDURE ANALITICHE COMPOSTI PERFLUORURATI - PFC LC-MS triplo quadrupolo Agilent 6495 GC-MS triplo quadrupolo Agilent 7

6 PROCEDURE ANALITICHE APEOS / CLOROFENOLI / FTALATI Procedura analitica: Utilizzato un metodo interno sviluppato dal Laboratorio Buzzi tramite analisi in cromatografia liquida accoppiata a spettrometria di massa ad alta risoluzione (apparecchio LC-Q-TOF). Breve descrizione del metodo di analisi: un aliquota di materia colorante è disciolta in opportuno solvente organico e successivamente esaminato mediante LC-Q-TOF. Questo metodo permette, in un unico passaggio cromatografico, il dosaggio simultaneo di tutti gli analiti (sia APEOS che ftalati che clorofenoli) tramite l utilizzo di tecnica in alta risoluzione (masse esatte delle sostanze) Limite di rivelabilità: APEOS.mg/kg Clorofenoli.mg/kg Ftalati.mg/kg Limite di quantificazione (MRSL): APEOS mg/kg Clorofenoli.5mg/kg Ftalati mg/kg

7 PROCEDURE ANALITICHE APEOS / CLOROFENOLI / FTALATI LC-Q-TOF Agilent 6545

8 RISULTATI

9 Ausiliari sottoposti ad analisi Totale 68

10 Sul totale di 68 ausiliari analizzati: solo un prodotto (classificato come Antistramante) è risultato privo di contaminazioni La contaminazione prevalente è quella da PFC Telomeri (FTOH 4: e FTOH 6: - 3.9%) seguita da APEOS (9.%) e Ftalati (4,4%); La contaminazione da Clorofenoli è risultata molto più bassa (solo per 3 prodotti su 68 analizzati con incidenza del 4.4%).

12 Contaminazioni Totali (5%) 3 (4%) 3 (9%) (3,9%) APEOS PFC Ftalati clorofenoli

13 RISULTATI PER SINGOLA CLASSE - OLEANTI

14 Oleanti: tot APEOS PFC Ftalati clorofenoli

Oleanti - PFC 7 6 5 4 7 3 4 4 - mg/kg - 5 mg/kg 5 - mg/kg >

15 Oleanti - PFC mg/kg - 5 mg/kg 5 - mg/kg > mg/kg - mg/kg - 5 mg/kg - mg/kg - mg/kg FTOH 4: FTOH 6: PFOA H4PFOS

16 Oleanti - Ftalati mg/kg - mg/kg - mg/kg - mg/kg DEHP DINP DIBP

17 Oleanti - APEOS mg/kg - mg/kg APEOS

18 Oleanti - Clorofenoli (mg/kg) mg/kg OPP 6 4

19 RISULTATI PER SINGOLA CLASSE - ANTISTATICI

20 Antistatici: tot APEOS 3 PFC Ftalati

Antistatici - PFC (mg/kg) 9 8 7 6 5 4 3,9

21 Antistatici - PFC (mg/kg) ,9 6,83 4,5,5 FTOH 4: FTOH 4: FTOH 4: FTOH 6:

22 Antistatici - Ftalati (mg/kg) DETP DIBP

23 Antistatici - APEOS NPEO 8 mg/kg 3

24 RISULTATI PER SINGOLA CLASSE 3 - PARAFFINE

25 Paraffine: tot 8 3 APEOS PFC Ftalati

26 Paraffine - APEOS 3 - mg/kg - mg/kg APEOS

27 Paraffine - Ftalati 3 - mg/kg - mg/kg DIBP

28 Paraffine - PFC,5,, mg/kg FTOH 4:,5

29 RISULTATI PER SINGOLA CLASSE 4 - DETERGENTI

30 Detergenti: tot PFC

31 Detergenti - PFC 3,5 3,5 3,8 mg/kg FTOH 4:,5,5

32 RISULTATI PER SINGOLA CLASSE 5 - IMBOZZIMANTI

33 Imbozzimanti: tot 6 4 APEOS

34 Imbozzimanti - APEOS mg/kg - mg/kg

35 RISULTATI PER SINGOLA CLASSE 6 - INCOLLANTI

36 Incollanti: tot clorofenoli

37 Incollanti - Clorofenoli CMP 8,9mg/kg 8 6 4

38 RISULTATI PER SINGOLA CLASSE 7 REC. UMIDITA

39 Recupero umidità: tot PFC clorofenoli

40 Rec. Umidità - Clorofenoli 5 4,5 4 3,5 3,5 OPP 4,65mg/kg,5,5

41 Rec. umidità - PFC FTOH 4: ,84mg/kg

42 Confronto tra i livelli di contaminazione riscontrati negli ausiliari per la verifica delle conformità rispetto ai limiti previsti dalla MRSL Detox commitment distretto di Prato

43 RISULTATI AGGREGATI

44 6 PFC - Limite MRSL Detox:,mg/kg , ,8,5 4, 3, 5,7, 4,4 6,3,,3,6,3,,4,3,4,7 4,,7,8,8,9,3,5,6, 4,8

45 4 Clorofenoli - Limite MRSL Detox,5mg/kg ,6 CMP OPP OPP

46 APEOS - Limite MRSL Detox: mg/kg

47 Ftalati - Limite MRSL Detox: mg/kg DETP DIBP DEHP DINP DIBP DIBP DIBP DEHP DIBP DIBP

48 RISULTATI per singola TIPOLOGIA

49 Parametro esaminato Limite accettabilità per MRSL DETOX APEOS mg/kg PFC.mg/kg Clorofenoli.5 mg/kg Ftalati mg/kg Antistatici - APEOS (mg/kg) Antistatici - PFC (mg/kg) 6,83 4,5,9,5 FTOH 4: FTOH 4: FTOH 4: FTOH 6: 9 Antistatici - Ftalati (mg/kg) DETP 9 DIBP

50 Parametro esaminato Limite accettabilità per MRSL DETOX APEOS mg/kg PFC.mg/kg Clorofenoli.5 mg/kg Ftalati mg/kg 3,5 3,5,5,5 Detergenti - PFC (mg/kg) 3,8 FTOH 4: Incollanti - Clorofenoli (mg/kg) 5 Imbozzimanti - APEOS ,9 CMP mg/kg - mg/kg

51 6 4 Oleanti - PFC 3, ,7, 4,4 6,3,3,,6,,3,4,3,4,7 4,,7,8,8,9,3,5,6 Oleanti - APEOS NPEO NPEO NPEO NPEO NPEO Parametro esaminato APEOS PFC Clorofenoli Ftalati Limite accettabilità per MRSL DETOX mg/kg.mg/kg.5 mg/kg mg/kg

52 Parametro Limite accettabilità esaminato APEOS PFC Clorofenoli Ftalati per MRSL DETOX mg/kg.mg/kg.5 mg/kg mg/kg 8 6 Oleanti - Ftalati Oleanti - Clorofenoli (mg/kg) DEHP DINP DIBP DIBP DIBP DEHP OPP

53 Parametro esaminato Limite accettabilità per MRSL DETOX APEOS mg/kg PFC.mg/kg Clorofenoli.5 mg/kg Ftalati mg/kg, Paraffine - PFC Paraffine - APEOS 9 9 NPEO NPEO NPEO,,8,6, 9 Paraffine - Ftalati,4 8 7, 6 FTOH 4: DIBP DIBP

54 Parametro esaminato APEOS Limite accettabilità per MRSL DETOX mg/kg 9 Rec. umidità - PFC (mg/kg) PFC Clorofenoli Ftalati.mg/kg.5 mg/kg mg/kg FTOH 4: 3 4,84 5 4,5 4 3,5 3,5 Rec. Umidità - Clorofenoli (mg/kg) OPP 4,65,5,5

55 CONCLUSIONI. Sul totale di 68 ausliari analizzati, solo un prodotto (classificato come Antistramante) è risultato privo di contaminazioni.. La contaminazione prevalente è quella da PFC (3.9%) seguita da APEOS (9.%) e Ftalati (4,4%). 3. La contaminazione da Clorofenoli è risultata molto più bassa (solo per 3 prodotti su 68 analizzati con incidenza del 4.4%) 4. La contaminazione da PFC, Clorofenoli e APEOS è risultata sensibilmente superiore al limite della MRSL Detox, mentre la contaminazione da Ftalati è risultata generalmente inferiore al limite della MRSL Detox (eccetto due casi)

56 SVILUPPI SUCCESSIVI / PIANO DI MIGLIORAMENTO Questo è stato il primo screening eseguito su oleanti / ausiliari; le fasi successive a questo studio preliminare coinvolgeranno: -nuovo monitoraggio degli ausiliari per la verifica della persistenza/assenza di contaminazioni al variare del lotto di produzione; -eventuale monitoraggio delle contaminazioni presenti sugli stessi ausiliari se disponibili da fornitori diversi rispetto agli attuali; 3-possibilità di estensione dell indagine analitica ad altri gruppi di sostanze nocive previste nella MRSL Detox di distretto

57 La documentazione completa del presente studio è riservata alle aziende del CID - Consorzio Italiano Implementazione Detox. Grazie

58 Giuseppe Bartolini Andrea Franchi Riccardo Dall Anese Buzzi Lab Laboratorio di Analisi, Prove e Ricerche Industriali - ITIS T. Buzzi 59 - PRATO - V.le della Repubblica,9 Tel + 39 () fax + 39 ()

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