Multiple Corrosion Inhibiting Synergies
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- Dionisia Giuliani
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1 MuCis Multiple Corrosion Inhibiting Synergies technology a 140 ingrandimenti la barra d acciaio protetta con il sistema anticorrosione MuCis si presenta perfettamente conservata La nuova generazione di inibitori di corrosione migratori con sinergie multiple per l inibizione della corrosione nei calcestruzzi armati percorsi di corrosione in forte presenza di sali cloruri
2 history Multiple Corrosion Inhibiting Synergies Negli anni 80 il Governo U.S.A. quantifica l enorme costo indotto della corrosione dell acciaio nei cls armati e incarica il National Research Council di proporre delle soluzioni. Parte così il progetto SHRP - Strategic Highways Research Program. Stimolati dalle rilevazioni della SHRP, nacquero nello stesso periodo gli MCl - Migrating Corrosion Inhibitors. La Tecnochem Italiana S.p.A, Master Distributor in Europa di tali tecnologie basate sui Migrating Corrosion Inhibitors, approfondisce gli studi, la Ricerca & Sviluppo e le applicazioni. Sempre all avanguardia!!! Sin dagli anni 90 la Ricerca & Sviluppo della Tecnochem Italiana S.p.A. realizza la nuova generazione di inibitori di corrosione: le sinergie multiple nella inibizione della corrosione nei cls armati. background Il degrado del cls armato Una struttura viene concepita per avere una lunga vita normalmente superiore ai anni. Il cls armato ha deluso frequentemente queste aspettative, richiedendo riparazioni e manutenzioni spesso molto impegnative e costose. È noto a tutti che la principale e più frequente origine del degrado e del deterioramento del cls armato è la corrosione dei ferri d armatura. Il calcestruzzo è un materiale che, grazie alla sua alcalinità (ph 12-13), favorisce la formazione e la permanenza di uno strato di ossido passivante sui ferri d armatura. In particolari condizioni di esposizione ambientale questa alcalinità può essere persa ed in presenza di umidità ed ossigeno vi è l inevitabile progredire della corrosione delle barre d acciaio. 1. La carbonatazione L anidride carbonica (CO 2 ) contenuta nell aria penetra nella porosità del calcestruzzo e reagisce con l idrossido di calcio (Ca (OH) 2 ) derivato dall idratazione del cemento trasformandolo in carbonato di calcio (CaCO 3 ) insolubile Ca (OH) 2 + CO 2 CaCO 3 + H 2 O solubile insolubile altamente bassa alcalino alcalinità L alcalinità della matrice cementizia viene conseguentemente ridotta e la sua funzione passivante protettiva dell acciaio viene perduta prima sulla superficie esterna del cls e, in progressione, sempre più in profondità. Una volta che il cls a contatto con l acciaio è carbonatato, l acciaio non è protetto ed incominciano inevitabilmente i danni della corrosione.
3 2. I sali cloruri I sali cloruri derivano principalmente dall acqua di mare (aerosol marini, zone limitrofe al mare, terreni intrisi da acqua marina) o dai sali decongelanti usati sulle strade nella stagione invernale. I cloruri possono essere contenuti talvolta anche negli aggregati utilizzati nel confezionamento del cls o in altri composti inquinanti. Lo ione Cl - è altamente aggressivo e provoca la corrosione dell acciaio già nel calcestruzzo fresco, altamente alcalino: in tal caso occorre una concentrazione di cloruri di circa ppm (0,8%) per l inizio del processo corrosivo. Quando il calcestruzzo è carbonatato (ph ~9), la quantità di cloruri necessaria alla corrosione dell acciaio è notevolmente minore, circa 100 ppm (0,01%). Il processo elettrochimico della corrosione Gli ossidi ed idrossidi derivanti dalla corrosione dell acciaio occupano un volume di gran lunga maggiore: 4 12 volte il volume iniziale! Questo incremento di volume esercita una potente pressione espansiva nel cls che gradatamente porta al raggiungimento della iniziale pressione di dirompenza e, in progressione, alla fessurazione, alla fratturazione e al distacco di parti del copriferro. Essendo la corrosione un processo elettrochimico, necessita di un elettrolita: nel cemento armato questa funzione è svolta dal cls a causa della diffusa porosità umida in esso contenuta. Il processo di corrosione esplica un flusso modesto di corrente che va dall anodo al catodo con una conseguente attività corrosiva che avviene all anodo, con formazione di ruggine. acqua di mare background acqua di mare + 1% MuCis ad 19 L Acciaio non protetto Acciaio protetto da MuCis MuCis migra attraverso il calcestruzzo per andare a proteggere l acciaio Il processo di corrosione senza MuCis Al catodo All anodo (O 2 +2H 2 O+4e - 4OH - ) (Fe Fe ++ 2e - ) Con MuCis MuCis, quando è a contatto con l acciaio, produce un film molecolare protettivo di Angstrom che si interpone tra gli ioni Cl - e la superficie dell acciaio avitando la corrosione anche da carbonatazione. Senza MuCis MuCis mia MuCis BS 39
4 technology Lo spirito di innovazione e approfondimento della Tecnochem Italiana S.p.A., porta l azienda a promuovere collaborazioni con importanti ambiti accademici e istituti di ricerca, dalle quali sviluppa una nuova generazione di inibitori di corrosione con funzione multipla: MuCis. Inibitori di corrosione interfacciali e di contatto Inibitori di corrosione migratori Protezione catodica ed anodica I sistemi MuCis uniscono funzioni di: - migrazione in profondità all interno della porosità del cls - protezione sia catodica che anodica (inibitore misto) - efficace barriera contro la penetrazione dei cloruri e carbonatazione - effetto sinergico: stabilità chimica all interno del sistema cementizio. Inibitori di corrosione passivanti Barriera contro l aggressione da cloruri e la carbonatazione Multiple Corrosion Inhibiting Synergies Le tecniche di misura della corrosione Le tecniche di misura utili alla valutazione e quantificazione dei processi corrosivi dell acciaio nel cls armato sono complesse, e spesso di non facile riproducibilità, data l influenza ed interdipendenza di molteplici fattori particolari ed ambientali che sono strettamente correlati al fenomeno elettrochimico della corrosione. I metodi utilizzati dai nostri laboratori: ASTM G109 Intensità di corrosione µa ASTM G876 Potenziale di corrosione mv Spettroscopia di impedenza Conducibilità, resistenza di polarizzazione, modulo di impedenza Gecorr 6 Resistenza, conducibilità, intensità, potenziale Misure potenziodinamiche Con diversi ph, in presenza di cloruri, analisi degli spettri FT-IR
5 Protezione sia catodica che anodica L azione di MuCis si svolge come protezione sia catodica che anodica technology ASTM G109 Concrete base + 0,5% Cl- R Concrete base + 0,5% Cl gr/m 2 MuCis mia Kg/m 2 (1 cm) MuCis BS 39 Concrete base + 0,5% Cl- + Ciclo MuCis ANTICORR ELASPLAST 280: 150 gr/m 2 MuCis Primer WB o SB gr/m 2 MuCis Anticorr Elasplast gr/m 2 MuCis Anticorr Elasplast 280 Finitura Colorata Superconcrete base MuCis BS 40 M6 rottura del provino per espansione dirompente delle barre contenute I risultati Le tecnologie MuCis vengono integrate nei sistemi VHDRC e VHDRS e sono applicate in opera da più di dieci anni. Test aggressivi protratti per più di cinque anni anche con forte presenza di sali cloruri, indicano spesso anche il blocco totale dei processi corrosivi. Tali risultati vengono confermati dai monitoraggi in opera su importanti strutture attraverso l installazione all interno di esse di una serie di sensori: temperatura, umidità, resistenza, potenziale, intensità, % Cl -, altri. Ne conseguono previsioni di durabilità ultracinquantennale delle strutture sulle quali tali sistemi sono stati correttamente applicati. VHDRC VHDRC VERY HIGH DURABILITY RENFORCED CONCRETES VHDRS VERY HIGH DURABILITY REPAIR AND PREVENTION SYSTEMS
6 materials and applications Multiple Corrosion Inhibiting Synergies Tecnologia MuCis : additivi e formulati ADDITIVI PER CLS ad 19 L Additivo per cls o malte. Inibitore di corrosione migratorio e (liquido) interfacciale, con protezione catodica ed anodica.0,8 3,8 Kg/m 3 ad 22 L Additivo in polvere inibitore di corrosione migratorio, interfacciale, (polvere) con protezione catodica ed anodica. Per premiscelati in polvere o per aggiunte in cantiere. 0,1% 0,2% riferito al peso secco del premiscelato ad 28 Superfluidificante ed inibitore di corrosione multifunzionale. Tecnos 1,5 3 Kg/100 Kg di cemento. LEGANTE MULTIFUNZIONALE ADDITIVATO PER CLS ANTICORROSIONE BS 40 M6 Legante per la fabbricazione in cantiere di calcestruzzi dotati di elevatissima resistenza meccanica e chimica con compensazione del ritiro e con eccezionale protezione contro la corrosione dei ferri d armatura MuCis Kg/m 3 COMPOUNDS MULTIFUNZIONALI ad 33 comp Inibitore di corrosione polifunzionale per premiscelati o per uso (polvere) in cantiere. Inibitore migratorio con reattività catodica, anodica, capillare, barriera passivante anticarbonatazione. 2% 5% riferito alla quantità di cemento MALTE, BOIACCHE E LEGANTI SPECIALI ANTICORROSIONE PROTEZIONE FERRO Boiacca protettiva dei ferri d armatura esposti ad alto potere passivante contenente MuCis 2Kg/m 2 /mm superficie tondino ~ gr/metro lineare BS 38 BS 38/39 Malta reoplastica bicomponente fibrorinforzata antiritiro ad altissima adesione e molto basso modulo elastico contenente MuCis. 1,9 Kg/m 2 /mm Malta reoplastica bicomponente a modulo elastico e caratteristiche fisico meccaniche intermedie tra MuCis BS 38 e MuCis BS 39. 2,0 Kg/m 2 /mm BS 39 Malta reoplastica bicomponente fibrorinforzata antiritiro superadesiva a medio modulo elastico contenente inibitori di corrosione MuCis. 2,1 Kg/m 2 /mm BS 40 iniezione Premiscelato finissimo a base cementizia specialmente additivato con MuCis. 2,15 2,25 Kg/litro BS 398 Bi o Tricomponente cementizio fibrorinforzato. Ripristino, riparazione, costruzione di pavimentazioni industriali o opere in cls ad alta energia di deformazione, additivato con MuCis. BICOMPONENTE per spessori fino a 15 mm. TRICOMPONENTE per spessori fino a 40 mm. 2,28 Kg/m 2 /mm ANTICORR 280 Per rivestimenti estetico protettivi anticorrosione, antifessura esistente o postuma, anticarbonatazione. Il componente A polvere è costituito da miscela a base di cementi speciali opportunamente additivati in modo da catalizzare e partecipare nel processo di polimerizzazione del componente B liquido. Il componente liquido è un complesso chimico con inibitori di corrosione MuCis. INIBITORI DI CORROSIONE PER IMPREGNAZIONE E RIVESTIMENTO mia 100 Inibitore di corrosione multifunzionale per l impregnazione protettiva di superfici di cls armato preesistente gr/m 2 mia 200 Inibitore di corrosione a funzione multipla, migratorio e di contatto, per l impregnazione protettiva di superfici di cls armato preesistenti gr/m 2 mia 208/PH Inibitore di corrosione multiplo complesso con gruppi silan reattivi a profonda penetrazione, reagisce e si fissa nei capillari del supporto gr/m 2 TECNORIV Rivestimento metilmetacrilico con funzione estetico-protettiva, sinergico con impregnazioni MuCis del supporto.
7 Viadotto Isarco Autobrennero Riparazione strutturale anticorrosione MuCis Most Dubrovnik Croazia Additivi per cls e Mix Design Viadotto Melide Svizzera Ricostruzione strutturale anticorrosione MuCis : 380 metri senza giunti con formulati ad alta energia di deformazione Viadotto Dongming Cina Ripristino e protezione anticorrosione MuCis materials and applications Diga Polonia Riparazioni strutturali anticorrosione MuCis Edificio Nova Povoa Portogallo Il più grande edificio civile (h=100m) in cls armato facciavista del Portogallo riparato con tecnologie MuCis
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