Chimica, Moda e Salute

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1 Chimica, Moda e Salute L esperienza della Regione Toscana A cura di Piergiuseppe Calà e Giuseppe Bartolini

2 L Osservatorio - Perchè Nell ambito del Programma Regionale di Sviluppo Regione Toscana ha previsto un Progetto integrato di sviluppo dell area pratese che prevede una pluralità di interventi (sociali, di sviluppo, di riqualificazione urbana, etc) che richiedono il coordinamento dell azione dei diversi livelli istituzionali coinvolti e la partecipazione attiva degli altri soggetti pubblici e privati e delle parti sociali La qualità e la sicurezza dei prodotti tessili sono stati considerati elementi che potrebbero caratterizzare il sistema produttivo pratese e concorrere al rilancio della competitività delle imprese nel mercato internazionale L accordo tra Regione Toscana e I.T.S Buzzi è stato considerato strategico per la cooperazione tra istituzioni pubbliche sul territorio, quali ad esempio i Dipartimenti di Prevenzione delle ASL, Laboratorio di Sanità Pubblica ed Enti di ricerca, finalizzati alla ricerca di sostanze e di processi produttivi ritenuti pericolosi per la salute umana e/o dannosi per l ambiente, alla successiva valutazione degli impatti socio-economici e alla elaborazione di proposte migliorative per i processi produttivi

3 Il contesto di riferimento Aspetti sanitari Aspetti ambientali Aspetti merceologici Competenze statali Competenze regionali Enti di ricerca

4 Centro di eccellenza Area Pratese NAS / NOE USMAF Agenzia Dogane Guardia Finanza INAIL/Ispettorato lavoro ASPETTI SANITARI Dipartimenti di Prevenzione Az. UU.SS.LL. LSP Firenze Controllo ufficiale su sicurezza chimica, prodotti, processi, sicurezza nei luoghi di lavoro Agenzia regionale di Sanità ISPRO CERIMP Sorveglianza epidemiologica su aspetti occupazionali e di prodotto SIDAPA Associazione Tessile e Salute Provincia / Ministeri CCIAA Commissione Europea ACTE REGIONE TOSCANA DG Presidenza Dir. Diritti di cittadinanza Dir. Attività Produttive Dir. Ambiente Indirizzo Coordinamento, Monitoraggio APETTI AMBIENTALI ARPAT Attività di controllo ufficiale riguardante il rispetto delle norme ambientali ASPETTI MERCEOLOGICI ITS Buzzi Associazioni di categoria Controllo merceologico dei prodotti: verifica composizione etichettatura verifica degli standard di qualità vigenti per import/export o per accordi commerciali Verifiche di qualità su marchi volontari (Woolmark, EMAS, ecc.) Promozione e sviluppo di produzione ecosostenibili Università - PIN Next Tecnology Ricerca e sviluppo di materiali e su innovazione dei processi produttivi Formazione

5 L Osservatorio - Come Approvazione della Deliberazione della Giunta Regionale n. 997 del 18/11/2014 Progetto integrato per lo sviluppo dell'area pratese - Accordo di collaborazione con l ITS Buzzi di Prato per l'attività di Osservatorio per la Sicurezza Chimica, Fisica e Meccanica dei prodotti della Filiera Moda Partecipazione ai lavori ristrutturazione dei laboratori di chimica, di preparazione e di chimica strumentale attraverso risorse finanziarie regionali.

6 Accordo Regione Toscana Buzzi Lab - Perché LABORATORIO DI ANALISI PROVE E RICERCHE INDUSTRIALI DELL'ISTITUTO TECNICO STATALE «TULLIO BUZZI» è conforme ai requisiti della norma UNI CEI EN ISO/IEC 17025:2005 Data 1 accreditamento: Nr. prove accreditate: 246 (revisione 26 del _19)

7 Le funzioni dell Osservatorio REACH CLP ( controlli ufficiali ): attività di supporto alle autorità pubbliche statali (es. Guardia di Finanza, Carabinieri, Agenzia delle Dogane) e regionali Prodotti sicuri : verifiche finalizzate al controllo relativo alla immissione nel mercato di prodotti sicuri per il consumatore, mediante la valutazione dei parametri di sicurezza cogenti Servizi di consulenza ed assistenza alle imprese: messa in rete, mediante strumenti conoscitivi ed informativi, di documentazioni periodiche (es. newsletter, pubblicazioni, ) relativamente alle normative nazionali e, soprattutto internazionali, riguardanti le restrizioni nei termini di sicurezza (chimica, fisica, meccanica) rispetto alla commercializzazione dei manufatti della filiera moda nei mercati internazionali Controllo sulle sostanze emergenti nei termini di sostanze pericolose: i continui scambi con aziende operanti sui diversi mercati internazionali, permettono al Laboratorio Buzzi, di fruire di un osservatorio privilegiato, nei termini di verifiche preliminari di sostanze che vengono continuamente poste sotto osservazione dai diversi enti pubblici, preposti ai controlli di sicurezza nei diversi paesi, soprattutto extra-europei

8 I controlli analitici Tipologie e committenti «istituzionali»

9 I controlli analitici Si propone un focus sull esito dei controlli analitici relativamente alle sostanze di seguito elencate con un confronto per il periodo e prima tendenza 2018: GRUPPI DI SOSTANZE Ammine aromatiche da azocoloranti (tessile e pellami) Cromo esavalente (Cr VI) (pellami) Formaldeide (tessili e pellami-pellicce) Ftalati (tessili e pellami) Clorofenoli (pellami-pellicce) APEOS (Tessili, pellami, prodotti chimici) Composti perfluorurati [PFC e FTOH] (tessili e pellami) Nichel - cessione (accessori metallici) Restrizioni REACH (Allegato XVII) n mg/kg negli articoli o nelle parti colorate degli stessi n mg/kg sul peso totale secco del cuoio (restrizioni in fase di approvazione) (proposta ECHA 15/06/2017 0,1% in peso negli articoli dal 2020) n. 22 (pentaclorofenolo) - come sostanza o come componente di altre sostanze, o in miscele - 0,1 % in peso n. 46a - 0,01 % in peso di articolo tessile o di ogni parte dell'articolo tessile (non di seconda mano) n. 68 (04/07/2020) - 25 ppb del PFOA, compresi i suoi sali, o 1000 ppb di una sostanza correlata al PFOA o di una combinazione di sostanze correlate al PFOA n. 27-0,5 μ/cm 2 /settimana Piombo totale (accessori metallici) n. 63-0,05 % in peso

10 Ammine aromatiche da azocoloranti Fonti di contaminazione Tessili Fibre naturali animali, cellulosiche e poliestere: non conformità rispetto a limiti cogenti (EU: 30 mg/kg Cina: 20 mg/kg), prevalentemente in articoli provenienza extra-eu (++) Impurezze in materie coloranti: contaminazioni derivanti prevalentemente da impurità di sintesi delle materie coloranti - (livelli di ammine aromatiche rilevate < 20 mg/kg) (+++) Pellami Pellami in generale: sporadiche positività (> 30 mg/kg) in pellami di provenienza extra-eu (+) 3,3 -Dimethyl-4,4 diaminodiphenylmethane Aminodiphenyl Benzidine Chloro-o-Toluidine Naphthylamine o-aminoazotoluene Amino-4-Nitrotoluene p-chloroaniline ,4-Diaminoanisole ,4 -Diaminodiphenylmethane ,3 -Dichlorobenzidine ,3 -Dimethoxybenzidine ,3 -Dimethylbenzidine p-cresidine ,4 -Methylene-Bis(2-Chloroaniline) ,4 -Oxydianiline ,4 -Thiodianiline o-toluidine ,4-Toluylenediamine ,4,5-Trimethylaniline o-anisidine p-aminoazobenzene ,4-Xylidine ,6-Xylidine

11 Ammine aromatiche da azocoloranti - Tessile Ammine aromatiche test 5,7% 0,8% 2,1% 12,8% Ammine aromatiche test 0,7% 2,9% 91,4% 1-20 mg/kg mg/kg >30 mg/kg 83,6% 1-20 mg/kg mg/kg >30 mg/kg 18,8% Ammine aromatiche test 0,5% 1,5% Ammine aromatiche - 04/ test 0,8% 16,3% 1,3% 1-20 mg/kg 1-20 mg/kg 79,1% mg/kg 81,7% mg/kg >30 mg/kg >30 mg/kg

12 Ammine aromatiche da azocoloranti - Pellami Ammine aromatiche test 3,0% 1,3% Ammine aromatiche test 6,4% 1,6% 95,7% 1-30 mg/kg >30 mg/kg 92,0% 1-30 mg/kg >30 mg/kg 13,9% Ammine aromatiche test 1,8% Ammine aromatiche - 04/ test 12,5% 1,7% 84,4% 1-30 mg/kg >30 mg/kg 85,8% 1-30 mg/kg >30 mg/kg

13 Cromo Esavalente (Cr VI) Fonti di contaminazione Pellami Pellami con concia al cromo: si può originare da cromo III, legato alla presenza di radicali liberi (es. da sostanze grasse) e/o all effetto del ph ( valori crescenti di ph). Lo sviluppo del Cromo VI è inoltre legato a particolari condizioni di temperatura ed umidità durante processi di lavorazione degli articoli e/o durante immagazzinamento (+++) Tessili: può derivare dall applicazioni di coloranti a post-cromatazine (coloranti al cromo), quando è utilizzato uno scorretto «fattore di cromo» (-)

14 Cromo VI - Pellami Cromo VI test Cromo VI test 3,7% 2,4% <3 mg/kg <3 mg/kg 96,3% >3 mg/kg 97,6% >3 mg/kg Cromo VI test Cromo VI - 04/ test 2,8% 3,5% <3 mg/kg <3 mg/kg 97,2% >3 mg/kg 96,5% >3 mg/kg

15 Formaldeide Fonti di contaminazione Tessili: reticolante in resine antipiega e antimacchia - componente di fissatori dei coloranti di tessuti e stampe - componente di ugualizzanti e disperdenti (+) Pellami e pellicce: conservante (biocida) - produzione di polimeri poliuretanici in dispersione acquosa e polimeri acrilici in emulsione acquosa per la rifinizione del cuoio - come biocida negli ausiliari - reticolante per soluzioni di caseine - in tannini utilizzati come riconcianti nelle fasi ad umido del trattamento del cuoio (++)

16 Formaldeide - tessile Formaldeide tessili test 1,8% 4,6% 0,2% Formaldeide tessili test 1,8% 4,6% 0,2% 93,5% <20 mg/kg mg/kg mg/kg >300 mg/kg 93,5% <20 mg/kg mg/kg mg/kg >300 mg/kg Formaldeide tessili test 1,5% 7,8% 0,2% Formaldeide tessili - 04/ test 1,0% 4,7% 0,1% 90,6% <20 mg/kg mg/kg mg/kg >300 mg/kg 94,2% <20 mg/kg mg/kg mg/kg >300 mg/kg

17 Formaldeide pellami e pellicce 20,3% Formaldeide pellami test 4,9% 0,4% 74,4% <20 mg/kg mg/kg mg/kg >300 mg/kg 20,3% Formaldeide pellami test 4,1% 0,3% <20 mg/kg mg/kg 75,2% mg/kg >300 mg/kg 16,7% Formaldeide pellami test 4,2% 0,2% 18,5% Formaldeide pellami - 04/ test 4,3% 0,2% <20 mg/kg <20 mg/kg mg/kg mg/kg 78,9% mg/kg >300 mg/kg 77,0% mg/kg >300 mg/kg

18 Ftalati Fonti di contaminazione Tessili Articoli con stampe a pigmento e Plastisol: paste di stampa (Europa, altri paesi) (++) Prodotti spalmati e resinati: spalmature in PVC (+++); spalmature in PU (+) Pellami Pellami verniciati: ausiliari chimici per l adesione della vernice (++) Di-Butyl Phthalate (DBP) Di(2-Ethyl Hexyl) Phthalate(DEHP) Benzyl Butyl Phthalate (BBP) Di-Iso-Nonyl Phthalate (DINP) , Di-N-Octyl Phthalate (DNOP) Di-Iso-Decyl Phthalate (DIDP) , Di-Iso-Butyl Phthalate (DIBP) Di-N-Hexyl Phthalate (DNHP) Di-(2-methoxyethyl) phthalate (DMEP) ,2-Benzenedicarboxylic acid, di-c7-11-branched and linear alkyl esters (DHNUP) ,2-Benzenedicarboxylic acid, di-c6-8-branched alkyl esters, C7-rich (DIHP) Dipentyl phthalate (DPP) Diisopentylphthalate (DIPP) N-pentyl-isopentylphthalate (PIPP) Accessori plastici Materiali in PVC: plastificanti (+++)

19 Ftalati 9,3% 6,2% Ftalati test 8,5% 4,3% Ftalati test 11,8% 72,6% 1-50 mg/kg mg/kg >1000 mg/kg 18,7% 68,5% 1-50 mg/kg mg/kg >1000 mg/kg 9,8% 5,5% Ftalati test 8,4% Ftalati - 04/ test 4,2% 25,6% 59,1% 1-50 mg/kg mg/kg 31,3% 56,1% 1-50 mg/kg mg/kg >1000 mg/kg >1000 mg/kg

20 Clorofenoli (PCP, TeCP, TriCP) Fonti di contaminazione Tessili Fibre naturali animali e cellulosiche: presenti come residui di prodotti fungicidi, battericidi, antimuffa (Biocidi) (+) Prodotti tessili stampati: talvolta utilizzati come antimuffa in paste i stampa (prodotti di importazione) (+) Pentaclorofenolo (PCP) ,3,4,5 Tetraclorofenolo (TeCP) ,3,4,6 Tetraclorofenolo (TeCP) ,3,5,6 Tetraclorofenolo (TeCP) ,4,5 Triclorofenolo (TriCP) ,4,6 Triclorofenolo (TriCP) ,3,6 Triclorofenolo (TriCP) ,3,5 Triclorofenolo (TriCP) ,4,5 Triclorofenolo (TriCP) ,3,4 Triclorofenolo (TriCP) Pellami Pellami in generale: conservanti (biocidi) (+)

21 Clorofenoli (PCP, TeCP, TriCP) 6,1% 2,0% Clorofenoli test 0,5% 91,4% <0,01 mg/kg 8,2% 5,3% Clorofenoli test 0,9% 0,01-0,05 mg/kg 0,05-0,5 mg/kg 85,6% <0,01 mg/kg 0,01-0,05 mg/kg 0,05-0,5 mg/kg >0,5 mg/kg 5,3% 3,0% Clorofenoli test 1,2% Clorofenoli - 04/ test 0,0% 1,2% 0,3% <0,01 mg/kg <0,01 mg/kg 0,01-0,05 mg/kg 0,01-0,05 mg/kg 90,5% 0,05-0,5 mg/kg >0,5 mg/kg 98,5% 0,05-0,5 mg/kg >0,5 mg/kg

22 Alchilfenoli etossilati (APEOS) Fonti di contaminazione Tessili Fibre naturali animali (lana, cashmere, seta): prodotti detergenti per lavaggi fibre in fiocco (Cina e paesi extra-ue) (+++) Prodotti tessili di altra composizione: ausiliari di tintura e finissaggio (+) Nonylphenol Ethoxylates NPEO (1-2) various Nonylphenol Ethoxylates NPEO (3-18) various Nonylphenol ethoxylated , , , Nonylphenol, ethoxylated Octylphenol Ethoxylates OPEO (1-2) various Octylphenol Ethoxylates OPEO (3-18) various 4-tert-Octylphenolethoxylate , Pellami Pellami in generale: ausiliari chimici per la rifinizione (+) Pellicce Pellicce in generale: ausiliari chimici per la rifinizione del pelo (USA, Europa; altri paesi) (+++)

23 Alchilfenoli etossilati (APEOS) 12,4% APEOS test 1,7% 9,9% APEOS test 0,5% 27,2% 58,8% mg/kg mg/kg 37,6% 52,0% mg/kg mg/kg >1000 mg/kg 10,6% APEOS test 0,5% 8,8% APEOS - 04/ test 0,9% 39,4% 49,5% mg/kg mg/kg >1000 mg/kg 34,3% 56,1% mg/kg mg/kg >1000 mg/kg

24 Composti Perfluorurati (PFC e FTOH) Fonti di contaminazione Tessili Tessili con trattamenti «Idro- Oleorepellente»: utilizzazione di prodotti fluorurati di tipo C8 (++); impurità di sintesi in prodotti fluorurati a catena corta (C4 C6) (-). Pellami Pellami con trattamenti «Idro- Oleorepellente» - Pellami in generale: ausiliari nei processi di concia (+) Perfluorohexane (PFHx) Perfluoropentane (PFPe) Perfluorocyclobutane (PFCB) Perfluorbutansulfonic acid (PFBS) Perfluorohexane sulfonic acid (PFHxS) Perfluoro 1-heptanesulphonic acid (PFHpS) Perfluorobutanoic acid (PFBA) Perfluoropentanoic acid (PFPeA) Perfluoro n-hexanoic acid (PFHxA) Perfluoro n-heptanoic acid (PFHpA) 7H-Perfluoroheptanoic acid (HPFHpA) 4:2 Fluorotelomer alcohol (FTOH 4-2) 6:2 Fluorotelomer alcohol (FTOH 6-2) Perfluorooctane sulfonic acid (PFOS) Perfluorodecane sulfonic acid (PFDS) Perfluorooctane-sulfonamide (PFOSA) Perfluoro n-octanoic acid (PFOA) Perfluoro n-nonanoic acid (PFNA) Perfluoro n-decanoic acid (PFDA) Perfluoroundecanoic acid (PFUnA) 2H,2H,3H,3H-Perfluoroundecanoic acid (HPFUnA) Perfluorododecanoic acid (PFDoA) Perfluorotridecanoic acid (PFTrA) Perfluorotetradecanoic acid (PFTA) Perfluoro-3,7-dimethyloctanoic acid (H2PFDA) 1H,1H,2H,2H Perfluorooctane sulfonic acid (H4PFOS 6-2) 1H,1H,2H,2H-Perfluorooctyl acrylate (FTA 6-2) 1H,1H,2H,2H-Perfluorodecyl acrylate (FTA 8-2) 1H,1H,2H,2H-Perfluorododecyl acrylate (FTA 10-2) 8:2 Fluorotelomer alcohol (FTOH 8-2) 10:2 Fluorotelomer alcohol (FTOH 10-2) 2-(N-methylperfluoro-1-octanesulfonamido)-ethanol (N-MeFOSE) 2-(N-Ethylperfluoro-1-octanesulfonamido)-ethanol (N-EtFOSE) N-methylperfluoro-1-octanesulfonamide (N-MeFOSA) N-ethylperfluoro-1-octanesulfonamide (N-EtFOSA) 7H-dodecanefluoroheptane acid (7H-DoFHpA) 2H,2H-Perfluorodecane acid (2H-PFDeA) 1H,1H,2H,2H-Perfluorooctanesulphonic acid (1H-2H-PFOS) 1H,1H,2H,2H-Perfluorodecane sulfonate (8:2 FTS) 2H,2H-Perfluorodecanoic acid (H2PFDeA)

25 Composti Perfluorurati (PFC) 7,8% PFC test 8,6% PFC test <1 µg/m2 <1 µg/m2 92,2% >1 µg/m2 91,4% >1 µg/m2 7,6% PFC test 9,0% PFC - 04/ test 92,4% <1 µg/m2 >1 µg/m2 91,0% <1 µg/m2 >1 µg/m2

26 Composti Perfluorurati (FTOH) 13,7% FTOH test 13,5% FTOH test 86,3% <10 µg/m2 >10 µg/m2 86,5% <10 µg/m2 >10 µg/m2 25,8% FTOH test 14,2% FTOH - 04/ test 74,2% <10 µg/m2 >10 µg/m2 85,8% <10 µg/m2 >10 µg/m2

27 Accessoristica metallica cessione di nichel Fonti di contaminazione Nichel Accessori metallici: rivestimenti galvanici (+++) - componente delle leghe (+)

28 Accessoristica metallica cessione di nichel 6,2% 15,4% Cessione nichel test <0,28 µg/cm2/sett 2,7% 12,1% Cessione nichel test 78,4% 0,28-0,88 µg/cm2/sett >0,88 µg/cm2/sett 85,2% <0,28 µg/cm2/sett 0,28-0,88 µg/cm2/sett >0,88 µg/cm2/sett 4,7% Cessione nichel test 13,7% 2,6% 13,6% Cessione nichel - 04/ test <0,28 µg/cm2/sett <0,28 µg/cm2/sett 81,6% 0,28-0,88 µg/cm2/sett >0,88 µg/cm2/sett 83,8% 0,28-0,88 µg/cm2/sett >0,88 µg/cm2/sett

29 Accessoristica metallica piombo totale Fonti di contaminazione Piombo Accessori metallici: componente delle leghe dei materiali (+++)

30 Accessoristica metallica piombo totale 1,4% 10,2% Piombo totale test 0,6% Piombo totale test 6,3% <300 mg/kg <300 mg/kg mg/kg mg/kg 88,4% >500 mg/kg 93,1% >500 mg/kg 0,2% Piombo totale test 3,0% Piombo totale - 04/ test 0,3% 1,2% <300 mg/kg <300 mg/kg mg/kg mg/kg 96,9% >500 mg/kg 98,6% >500 mg/kg

31 Grazie per l attenzione! Regione Toscana Settore Prevenzione Collettiva Via T. Alderotti, 26/N Firenze piergiuseppe.cala@regione.toscana.it Buzzi Lab Viale della Repubblica Prato (PO) info@buzzilab.it g.bartolini@buzzilab.it