Materie tessili laniere rigenerate: la situazione dei principali parametri di sicurezza chimica

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1 Materie tessili laniere rigenerate: la situazione dei principali parametri di sicurezza chimica Bartolini Giuseppe, Franchi Andrea e Dall Anese Riccardo (BuzziLab Prato) Luglio 2017

2 Materiali tessili rigenerati di tipo laniero: - Materiali ad alto contenuto di lana (WO > 70-80%) - Materialiabassocontenutodilanainmistaconaltre fibre (es. «Triblend WO/PC/PL» - Materiali contenenti fibre animali pregiate (WS, WK, WP, etc)

3 Materiali ad alto contenuto di lana (WO > 70-80%) Origine Materiali da POST-CONSUMO (abiti usati): da abbigliamento in tessuto a maglia : - materiale rigenerato «maglieria» da abbigliamento in tessuto a navetta di tipo cardato: - materiale rigenerato «stame cardato» da abbigliamento in tessuto a navetta di tipo pettinato: - materiale rigenerato «stame pettinato»

4 Materiali ad alto contenuto di lana (WO > 70-80%) Origine Materiali da PRE-CONSUMO (ritagli di confezione): da tessuti a navetta di tipo pettinato: - materiale rigenerato «tassello (pura lana)» da tessuti a navetta di tipo cardato: - materiale rigenerato «lambswool» da tessuti a maglia: - materiale rigenerato «tassello di maglia» da filandre di filatura e ritorcitura : - materiale rigenerato «fila»

5 Materiali ad alto contenuto di lana (WO > 70-80%) Dati quantitativi e provenienze Materiali da POST-CONSUMO (abiti usati): 70 80% India: (cernita e selezione a colore di abiti usati di provenienze diverse) ca 60-70% dei materiali da post-consumo Italia Europa: ca 30-40% dei materiali da post-consumo Materiali da PRE-CONSUMO (ritagli di confezione): 20 30% Italia Europa (est)

6 PROCEDURE OPERATIVE di REALIZZAZIONE 1 - Raccolta dei dati qualitativi e quantitativi relativi alle utilizzazioni delle materie prime rigenerate di tipo laniero nel comparto della filatura cardata del distretto pratese 2 Campionamento e prelievo di oltre 100 campioni di materie prime rigenerate di tipo laniero, suddivise per: - Origine (pre-consumo / post-consumo) - Tipologia (maglieria; stame; fila / tassello; lambswool) 3 - Analisi Chimica: selezione dei gruppi di sostanze contaminanti di interesse prioritario.

7 Analisi Chimica: gruppi di sostanze contaminanti Parametro esaminato Proposta MRSL Materiali Rigenerati Ammine aromatiche da coloranti azoici 20 mg/kg (singola) Alchilfenoli etossilati APEOS 250 mg/kg (somma) Clorofenoli Sostanze Perfluorurate (PFC) Coloranti allergenici e cancerogeni PCP, TeCP: 1,0 mg/kg (somma) MoCP, DiCP, TriCp: 5,0 mg/kg (somma) Telomeri (FTOH): 100 µg/m 2 (somma) PFOS, PFOA, Acidi: 10 µg/m 2 (somma) 50 mg/kg (somma) Metalli pesanti (cessione da suore acido) Vari

PROCEDURE ANALITICHE Ammine aromatiche da coloranti azoici EN 14362-1 GB/T 17592 Textiles: determination of certain aromatic amines

8 PROCEDURE ANALITICHE Ammine aromatiche da coloranti azoici EN GB/T Textiles: determination of certain aromatic amines derived from azo colourants Tecnica analitica: GC-MS/MS e LC-MS/MS LOD: 1 mg/kg Standard di ammine aromatiche a 10 ng/ml (ppb) circa 0,05 mg/kg

PROCEDURE ANALITICHE Ammine aromatiche da coloranti azoici EN 14362-1

from azo colourants Tecnica analitica: GC-MS/MS e LC-MS/MS LOD: 1 mg/kg

9 PROCEDURE ANALITICHE Ammine aromatiche da coloranti azoici EN GB/T Textiles: determination of certain aromatic amines derived from azo colourants Tecnica analitica: GC-MS/MS e LC-MS/MS LOD: 1 mg/kg Es. Curva Calibrazione o-toluidina o-toluidina Quantità corrispondente 0,5 mg/kg

Alchilfenoli etossilati (APEOS) PROCEDURE ANALITICHE ISO 18254-1:2016

ethoxylates (APEO) - Part 1: Method using HPLC-MS Tecnica analitica:

10 Alchilfenoli etossilati (APEOS) PROCEDURE ANALITICHE ISO :2016 Textiles Method for the detection and determination of alkylphenol ethoxylates (APEO) - Part 1: Method using HPLC-MS Tecnica analitica: LC-MS/MS LOD: 1 mg/kg Es. Curva Calibrazione OPEO NPEO Quantità corrispondente 1 mg/kg

PROCEDURE ANALITICHE Clorofenoli UNI 1057 GB/T 18414.

(TeCP) and relative salts Tecnica analitica: GC-MS/MS LOD: 0,025 mg/kg

11 PROCEDURE ANALITICHE Clorofenoli UNI 1057 GB/T Textiles: Determination pentachlorophenol (PCP), tetrachlorophenols (TeCP) and relative salts Tecnica analitica: GC-MS/MS LOD: 0,025 mg/kg Es. Curva Calibrazione Pentaclorofenolo Pentaclorofenolo Quantità corrispondente 0,01 mg/kg

12 PROCEDURE ANALITICHE Clorofenoli Metodo interno Textiles: Determination chlorophenols Tecnica analitica: LC-MS/MS LOD: 0,025 mg/kg Es. Curva Calibrazione 2,4-Diclorofenolo Pentaclorofenolo Quantità corrispondente 0,01 mg/kg

(PFC) LOD: FTOH e FTA: 10 µg/m 2 - PFC: 1 µg/m 2 LOD (per tessuto ca 300 g/m 2 ): FTOH e

13 PROCEDURE ANALITICHE PFOS/PFOA ed altri Composti fluorurati (PFC) MIP CE0084:2016 Riferimento UNI CEN/TS 15968:2010 Tecnica analitica: GC-MS/MS (FTOH e FTA) LC-MS/MS (PFC) LOD: FTOH e FTA: 10 µg/m 2 - PFC: 1 µg/m 2 LOD (per tessuto ca 300 g/m 2 ): FTOH e FTA: 0,033 mg/kg - PFC: 0,003 mg/kg Es. Retta Calibrazione PFOA PFOS Quantità corrispondente 1 µg/m2

14 RISULTATI Materiali Tessili Lanieri Rigenerati esaminati Totale 108 campioni Materiali da POST-CONSUMO: 64 campioni Materiali da PRE-CONSUMO: 44 campioni

15 LIVELLI DI CONTAMINAZIONE Totale Materiali Tessili Rigenerati esaminati: 108 Contaminazione da ammine aromatiche (AZO): tot % Contaminazioni da alchilfenoli etossilati (APEOS): tot % Contaminazione da Clorofenoli: tot % Contaminazione da composti perfluorurati (PFC): tot % Nelle prox slide sono riportati sono ii livelli generali di contam I dati completi saranno disponilibli nella versione completa del lavoro

16 Ammine Aromatiche da Coloranti Azoici (AZO) AZO: campioni contaminati 17 / / 64 7 / 44 Totali Post consumo Pre consumo 18% 16% 14% 12% 10% 8% 6% 4% 2% 0% AZO: percentuali di contaminazione 16% 16% 16% Totali Post consumo Pre consumo

Ammine Aromatiche da Coloranti Azoici (AZO) AZO singole ammine frequenza di positività 5 3 1 1 12 benzidina 3,3' dimetilbenzidina o anisidina 12 o toluidina

17 Ammine Aromatiche da Coloranti Azoici (AZO) AZO singole ammine frequenza di positività benzidina 3,3' dimetilbenzidina o anisidina 12 o toluidina 3,3' dimetossibenzidina 2 naftilammina Frequenze di positività per colore: Toni Rossi (+++) Toni Viola (++) Toni Bleu / Turchese (+) Toni Nero / Antracite (+)

18 Alchilfenoli Etossilati (APEOS) 120 APEOS: campioni contaminati / / / 44 0 Totali Post consumo Pre consumo 100% APEOS: percentuali di contaminazione 80% 60% 40% 100% 100% 100% 20% 0% Totali Post consumo Pre consumo

19 Alchilfenoli Etossilati (APEOS) APEOS sostanze frequenza di positività 77 (maggioranza < 50 mg/kg) 108 (maggioranza > 250 mg/kg) Nonil Fenoli Etossilati (NPEOS) Ottil Fenoli Etossilati (OPEOS)

20 Clorofenoli 30 Clorofenoli: campioni contaminati / / / 44 Totali Post consumo Pre consumo 35% 30% 25% 20% 15% 10% 5% 0% Clorofenoli: percentuali di contaminazione 26% 33% 16% Totali Post consumo Pre consumo

21 Clorofenoli Clorofenoli sostanze frequenza di positività Pentaclorofenolo (PCP) 2,3,4,5,6 Tetraclorofenolo (TeCP) 2,4,6 Triclorofenolo (TriCP) 4 clorofenolo (MonoCP) 4 cloro, 3 metil fenolo o fenilfenolo (OPP)

22 Sostanze Perfluorurate (PFC) PFC: campioni contaminati 67 / / / 44 Totali Post consumo Pre consumo 70% PFC: percentuali di contaminazione 60% 50% 40% 30% 20% 10% 62% 65% 52% 0% Totali Post consumo Pre consumo

23 Sostanze Perfluorurate (PFC) PFC singole sostanze frequenza di positività :2 FTOH 6:2 FTOH 8:2 FTOH H4PFOS PFOA PFOS

24 Work in progress Parametro esaminato Proposta MRSL Materiali Rigenerati Ammine aromatiche da coloranti azoici 20 mg/kg (singola) Alchilfenoli etossilati APEOS 250 mg/kg (somma) Clorofenoli Sostanze Perfluorurate (PFC) Coloranti allergenici e cancerogeni PCP, TeCP: 1,0 mg/kg (somma) MoCP, DiCP, TriCp: 5,0 mg/kg (somma) Telomeri (FTOH): 100 µg/m 2 (somma) PFOS, PFOA, Acidi: 10 µg/m 2 (somma) 50 mg/kg (somma) Metalli pesanti (cessione da suore acido) Vari

25 Work in progress Materiali tessili rigenerati di tipo laniero: - Materiali ad alto contenuto di lana (WO > 70-80%) - Materialiabassocontenutodilanainmistaconaltre fibre (es. «Triblend WO/PC/PL» - Materiali contenenti fibre animali pregiate (WS, WK, WP, etc)

26 Giuseppe Bartolini Andrea Franchi Riccardo Dall Anese Buzzi Lab Laboratorio di Analisi, Prove e Ricerche Industriali - ITS T. Buzzi PRATO - V.le della Repubblica,9 Tel + 39 (0) fax + 39 (0)

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