II - Prove chimiche: limiti di rilevabilità e capitolati.

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1 ARS TINCTORIA Metodi di prova fisici e chimici: Certezza e affidabilità. II - Prove chimiche: limiti di rilevabilità e capitolati. Gustavo Adrián Defeo F.S.L.T.C.

2 Azione e reazione

3 Chemofobia [kemoƒobja] assunzione irrazionale che tutte le sostanze chimiche siano dannose e nocive Quali sono i limiti?

4 La prima sfida: ricordare tutti gli acronimi APs OP NP DMFu OPP OPEO PCP APEOs NPEO DMF TeCP SCCPs RSLs Registration, Evaluation, Authorisation and Restriction of Chemicals AOX MCCPs POPs CMRs PFAS BATs MRSLs SVHC VOCs CFCs PFOS PFOA C8

5 Il concetto di sostenibilità Le attività umane non devono interferire con l ambiente, non devono generare sostanze che possono alterare la vita ne modificare l equilibrio climatico, non devono generare sostanze persistenti. Certe categorie di sostanze sono denominate altamente preocupanti (SVHC) POPs Persistent Organic Pollutants Convenzione di Stoccolma. VOCs (COV) Volatile Organic Compounds CMRs Carcinogene, Mutagene e Reprotossiche.

6 Capitolati: Una prima risposta Stabilire se i limiti sugli articoli - Sono sicuri per gli utilizzatori finali e l ambiente? - Sono misurabili e riproducibili dal punto di vista analitico? - Sono limiti ragionevoli? Ammine aromatiche derivate da azocoloranti Formaldeide libera PFAS

7 Il concetto della tossicologia ''sola dosis facit venenum'' - Aureolus Phylippus Theophrastus Paracelsus ' Non esiste lo zero in chimica analitica esistono limiti di rilevabilità.

8 Il concetto della tossicologia ''sola dosis facit venenum'' - Aureolus Phylippus Theophrastus Paracelsus Le sostanze naturali possono essere benigne ed essenziali come l acqua (LD50 = 90 g/kg b.w.) o mortali come il veleno di un Cobra (LD50 0,115 mg/kg b.w.)

9 Il concetto della tossicologia LD50 (Dose letale media) Dose media che potrebbe generare un certo effetto avverso. NOAEL (No Observed Adverse Effect Level) Livello sotto cui non si osservano effetti avversi (Orale, inalazione, reprotossico). NOAEC (No Observed Adverse Effect Concentration) Livello sotto cui non si osservano effetti avversi. (Cutaneo) LOAEL (Low Observed Adverse Effect Level) Livello minimo dove si osservano effetti avversi (Orale, inalazione, reprotossico).

10 Ammine aromatiche derivate da azocoloranti Limite di quantificazione su pelle secondo ISO / 2 : mg/kg Limite di quantificazione richiesto dai Brands: tra 5 mg/kg e 30 mg/kg Criticità del metodo: Sgrassaggio del campione Estrazione Riduzione Materiale assorbente / recupero Evaporazione / concentrazione Essicazione in corrente di N 2 Strumento scelto Isomeri ed interferenti

11 Ammine aromatiche derivate da azocoloranti I risultati del ultimo roundtest dimostra la bassa robustezza del metodo sotto 30 ppm di norma. 113 laboratori analitici 30 paesi 20 mg / kg su 3 ammine: Benzidina 3, 3 dimetil benzidina o-toluidina } Tra < 5 mg/kg e 78 mg/kg

12 Ammine aromatiche derivate da azocoloranti Limite di quantificazione secondo ISO / 2 : mg/kg Limite richiesto Brands. LQ ISO / 2 Limite ETAD su coloranti. Azocoloranti vietati. NOAEL (inalazione benzidina) LOAEL (ingestione giornaliera / kg b.w. benzidina)

13 Formaldeide : il nocciolo della questione Si genera naturalmente con la maturazione in diversi alimenti (principalmente frutti e verdure) per degradazione del ossido di trimetilammina in dimetilammina. Frutti e vegetali mg/kg Mela 6,3 / 22,3 Banana 16,3 Cavolfiore 26,9 Pere 38,7 / 60,0 Funghi Shiitake secchi 100 / 406 Funghi Shiitake freschi 6,0 / 54,4 (Fonte Centre of Food Safety Hong Kong).

14 Formaldeide : il nocciolo della questione Limite bambini. Limite contatto con pelle. Riconcianti condensati di buona qualità. Contenuto in resine condensate. Uso volontario conciante. Pera NOAEC (Cutaneo) Funghi Shiitake. NOAEL (Orale) (Fonte OECD Rapporto Tossicologico Formaldeide).

15 PFAS Sostanze altamente persistenti. Evitare l uso volontario! L ultimo rapporto Detox responsabiliza le firme che producono articoli «outdoor» del rilascio di PFCs sul ambiente

16 PFAS Dove si usano oltre al tessile e la pelle?

17 PFOS Limite EU Ris. N. 757 / 2010 materiali ricoperti Pelle? (1mg/m 2 ). Limite Tessile (1mg/m 2 ). Nuovo Limite Europeo proposto. Limite EU Ris. N. 757 / 2010 Articoli 10 mg/kg. Uso minimo volontario (distaccante). Uso volontario antimacchia. Limite EU Ris. N. 757 / 2010 Chimici < 0,1%. NOAEL repr. NOAEL ingestione Consumo Massimo giornaliero ammissibile. NOAEL ingestione - 0,03 mg/kg/bw/day 3 mg/kg per un individuo di 50 kg ed un consumo di carne o pesce di 500 g al giorno. (fonte Public Health England, PFOS / PFOA report).

18 Cosa vuol dire limiti ragionevoli? Se si può mangiare, si può indossare? Considerare come limite sensibile le LD 50 di ogni sostanza incriminata ed in ogni caso I NOAEL (No Observed Adverse Effect Level), nel suo contesto d uso.

19 Riflessione finale We kill all the caterpillars, then complain there are no butterflies. John Marsden, The Dead of Night Uccidiamo tutti i bruchi, poi lamentiamo che non ci sono farfalle.

20 Grazie per la vostra attenzione! ARS TINCTORIA srl Analytical laboratory Via del Bosco Santa Croce sull Arno (PI) Italy