CARATTERIZZAZIONE AMBIENTALE DEI SEDIMENTI DEL PORTO DI MARINA DI CAMPO RELAZIONE TECNICA

Transcript

1 CARATTERIZZAZIONE AMBIENTALE DEI SEDIMENTI DEL PORTO DI MARINA DI CAMPO RELAZIONE TECNICA Livorno, Giugno 2016 CONSORZIO PER IL CENTRO INTERUNIVERSITARIO DI BIOLOGIA MARINA ED ECOLOGIA APPLICATA "G. BACCI"

2 1

3 Cliente: Autorità Portuale Regionale Regione toscana Progetto: dei sedimenti del porto di Marina di Campo Responsabile delle attività: Dott. Nicola Bigongiari Personale CIBM coinvolto Campionamento: Marco Pertusati, Lorenzo Pacciardi, Matteo Oliva Analisi granulometriche: Marco Pertusati Analisi metalli: Ombretta Spinelli, Susanna Dell Ira, Gianluca Bontà Pittaluga Analisi ecotossicologiche (saggi biologici): Sonia Polese, Ludmilla Kozinkova Stesura report: Silvia Lippi, Nicola Bigongiari Laboratori di analisi coinvolti: Analisi contaminanti organici: Ambiente scrl (Carrara) Livorno, Giugno Rev. 0 07/06/2016 N relazione Revisione Data Risultati definitivi Descrizione revisione SL NB CP Preparato Verificato Approvato 2

4 Indice Premessa Pag. 4 Capitolo 1 Campionamento 5 Capitolo 2 Metodiche analitiche e criteri di valutazione dei risultati 8 Capitolo 3 Risultati Descrizione macroscopica delle carote Analisi fisiche e chimiche Analisi ecotossicologiche Analisi microbiologiche 32 Valutazione della qualità del sedimento 33 3

5 Premessa Il presente studio è rivolto alla descrizione delle caratteristiche fisiche, chimiche, microbiologiche ed ecotossicologiche da sottoporre ad interventi di movimentazione al fine di un loro reimpiego in attività di ripascimento. Scopo dello studio è quindi quello di individuare eventuali criticità ambientali inerenti l utilizzo di tali sedimenti per le attività sopracitate. Dal punto di vista normativo le attività svolte e di seguito descritte sono state effettuate sulla base delle prescrizioni riportate nel D.M. 24 gennaio 1996 del Ministero dell Ambiente e sulla base di quanto riportato nella pubblicazione Manuale per la movimentazione di sedimenti marini (ICRAM-APAT-MATTM, 2007) inerente le procedure operative da adottare per la caratterizzazione dei sedimenti ed i criteri per la valutazione della loro qualità. 4

6 Capitolo 1 - Campionamento Le attività di carotaggio sono state effettuate nei giorni 14 e 15 Aprile 2016 dalla ditta Geopolaris s.r.l. di Livorno su incarico dell Autorità Portuale Regionale, che ha consegnato le carote appena effettuate al personale tecnico CIBM. In data 21 Aprile 2016 è stato effettuato, dai tecnici CIBM, un ulteriore carotaggio inserendo manualmente un liner in PVC nel fondale per il recupero di una carota di un metro. Per ciascuna carota è stato quindi estruso il sedimento dal liner e sono state prelevate le varie aliquote da sottoporre alle analisi. L area da indagare con la localizzazione delle stazioni di campionamento è stata fornita dall Autorità Portuale Regionale ed è riportata nella figura seguente: Fig. 1 Ubicazione delle stazioni di campionamento nell area di prelievo (da non considerare le stazioni G e H) e indicazione dell area da ripascere (tratteggiata in rosso) 5

7 Nell area da ripascere sono state individuate due stazioni di cui una sulla battigia (R1) e una antistante ad essa in mare (R2) ad una distanza di circa 60 m (vedi Figura 2 a pagina seguente). Il posizionamento esatto delle stazioni di campionamento è stato effettuato mediante DGPS e in Tab. 1 si riportano per ciascuna stazione, le coordinate i livelli prelevati e la sigla dei campioni sia dell area da dragare sia di quella da ripascere. Tab. 1 Coordinate dei punti di prelievo, recupero carota e sigla dei campioni Stazione COORDINATE RECUPERO CAROTA (cm) Livelli prelevati (cm) Sigla campioni A 42 44' 36.4"N 10 14' 09.7"E A/0-50 A/ A/ B 42 44' 35.7"N 10 14' 11.4"E B/0-50 B/ B/ C 42 44' 35.8"N 10 14' 13.4"E C/0-50 C/ D 42 44' 35.5"N 10 14' 14.9"E D/0-50 D/ E 42 44' 36.2"N 10 14' 12.4"E E/0-50 E/ F 42 44' 37.1"N 10 14' 15.5"E F/0-50 F/ F/ S 42 44' 38.04"N 10 14' 10.82"E S/0-50 S/ R N E R1 R N E R2 6

8 Fig. 2 Ubicazione delle stazioni dell area da ripascere Su ciascun campione prelevato (19 campioni) sono stati determinati i seguenti parametri: - Granulometria, Peso specifico, Colore. - Metalli (Al, As, Cd, Cr, Fe, Hg, Ni, Pb, Cu, V, Zn), Sostanza Organica, Azoto e Fosforo totale. - Idrocarburi Policiclici Aromatici (IPA), Idrocarburi totali (C > 12 e C < 12). - Pesticidi e fitofarmaci, Policlorobifenili (PCB), Composti organostannici. - Analisi microbiologiche: Coliformi (E. coli), Enterococchi fecali, Salmonelle, Spore clostridi s.r., Stafilococchi, Muffe e Lieviti. Su circa la metà dei campioni (10 campioni) sono stati effettuati i saggi biologici con: Corophium orientale, Paracentrotus lividus, Dunaliella tertiolecta, mentre su 2 campioni (siglati R2 e D/50-100) sono state effettuate anche le analisi mineralogiche. Conservazione dei campioni: in Tabella 2 viene riportata la tipologia dei contenitori all interno dei quali è stato suddiviso il sedimento una volta giunto al CIBM e la temperatura a cui è stato mantenuto dal momento del campionamento fino all inizio delle analisi. Tab. 2 - Tipologia di contenitore e temperatura di conservazione del sedimento Temp. di conservazione Parametro Materiale Contenitore ( C) Granulometria Metalli Chimica organica Ecotossicologia Microbiologia Polietilene (PE) Polietilene alta densità (HDPE) Polietilene sterile (PE) 4-6 7

9 Capitolo 2 Metodiche analitiche e criteri di valutazione dei risultati 2.1 Metodiche analitiche Granulometria - ICRAM, Metodologie analitiche di riferimento (2001), Sedimenti - Scheda 3. Colore Scala di Munsell. Sostanza organica - Si determina su una aliquota di circa 3 g di campione, attraverso una calcinazione a 375 C fino a peso costante (almeno 12 h). Idrocarburi leggeri (C<12) - EPA 5021A EPA 8015C Idrocarburi pesanti(c>12) - ISO Idrocarburi Policiclici Aromatici - EPA3545A rev EPA3630C Rev EPA8270D Rev Policlorobifenili (PCB) - EPA 3545A rev EPA 3630C Rev EPA 8270D Rev Pesticidi organo clorurati - EPA 3545A rev EPA 3630C rev EPA 8270D rev Azoto totale - CNR IRSA Met.6 Q 64 Vol Tributilstagno (TBT) - ICRAM, Metodologie analitiche di riferimento, Sedimenti (2001) Scheda 7 App. 1 Metalli - Al, As, Ba, Fe, Cr tot, Ni, Mn, Cu, P, Pb, V e Zn: tecnica ICP-AES (Strumento Varian 720ES); Metodo EPA 6010C (edizione corrente del Febbraio 2007). Cd: tecnica AAS fornetto di grafite (strumento Varian SpectrAA-240Z); Metodica EPA 7010 (edizione corrente del Febbraio 2007). Hg: AA con Analizzatore Diretto (strumento Milestone DMA80); Metodo EPA 7473 (edizione Febbraio 2007). Saggio biologico con Paracentrotus lividus EPA/600/R-95/136 (effettuato su elutriato). Saggio biologico con Dunaliella tertiolecta ISO 103:2006 (effettuato su elutriato). Saggio biologico con Corophium orientale ISO 16712:2005 (effettuato sul sedimento tal quale). Mineralogia - I campioni sono stati asciugati in stufa a 45 C e poi sono stati leggermente macinati, quindi è stata effettuata una quartatura e infine una successiva macinatura atta ad ottenere una granulometria delle polveri adeguata per l analisi mineralogica qualitativa effettuata in diffrattometria di polveri a Raggi-X. Coliformi fecali (E. coli) - Metodi analitici per i fanghi - CNR IRSA 3.2 Quaderno 64, Vol. 1, 1983 Enterococchi - Metodi analitici per i fanghi - CNR IRSA 3.3 Quaderno 64, Vol. 1, 1983 Spore di Clostridi solfito riduttori - Metodi analitici per i fanghi - CNR IRSA 3.4 Quaderno 64, Vol. 1, Salmonella - Metodi analitici per i fanghi - CNR IRSA 3.5 Quaderno 64, Vol. 1, Stafilococchi coagulasi positivi - Rapporti ISTISAN 2006/31 Pag. 8 Miceti e lieviti - Metodi analitici per i fanghi - CNR IRSA (punto 5, metodo per filtrazione su membrane, Q. 64 Vol. 1, 1983). 8

10 2.2 - Criteri per la valutazione dei risultati Classificazione eco tossicologica La stima della tossicità dei saggi biologici è stata effettuata sulla base dei criteri riportati nel Manuale per la movimentazione dei sedimenti marini dove per ciascun saggio vengono individuate 4 classi di tossicità come riportato nella tabella seguente. Criteri per la valutazione della tossicità dei saggi biologici impiegati C. orientale D.tertiolecta e P. lividus Colonna Tossicità M 15% EC20 90% Colonna A 15% < M 30% EC20 < 90% e EC50 > 100% Colonna B 30% < M 60% 40% EC50 < 100% Colonna C M > 60% EC50 < 40% Colonna D La classe di tossicità assegnata a ciascun campione corrisponde, secondo un criterio cautelativo, alla peggiore risposta fornita da ciascun saggio biologico, indipendentemente dal risultato degli altri saggi. Tale criterio tuttavia, essendo particolarmente cautelativo, tende a sovrastimare la tossicità soprattutto qualora vengano impiegati organismi-test ed end-point molto sensibili. Classificazione chimica Per la classificazione chimica dei sedimenti si prende come riferimento i valori di LCB (Livello Chimico di Base) e di LCL (Livello Chimico Limite) indicati nel Manuale per la movimentazione di sedimenti marini (APAT- ICRAM-MATT, 2007) e riportati nella tabella a pagina seguente. Nella stessa tabella si riporta, a scopo comparativo, anche i valori limite riportati nel D. Lgs. 152/06 (colonna A) relativi ai terreni ad uso verde e i valori stabiliti dal Decreto Ministeriale 56/2009 inerente gli standard di qualità nei sedimenti. 9

11 Elementi in tracce [mg/kg] p.s. LCB LCB con pelite < 10% con pelite > 10% LCL As Cd 0,20 0,35 0,8 2 Cr Cu Hg 0,20 0,40 0,8 1 Ni Pb V Zn D. Lgs. 152/06 Colonna A Contaminanti organici LCB LCL D. Lgs. 152/06 [μg/kg] p.s. [μg/kg] p.s. Colonna A [mg/kg] p.s. Organostannici 4, PCB ,06 DDD 1,2 7,8 0,01 (DDD, DDE, DDT) DDE 2,1 3,7 DDT 1,2 4,8 Clordano 2,3 4,8 0,01 Aldrin - - 0,01 Dieldrin 0,7 4,3 0,01 Endrin 2,7 62 0,01 -HCH 0,3 1,0 0,01 -esacloroesano - - 0,01 -esacloroesano - - 0,01 -esacloroesano - - 0,01 Eptacloro epossido 0,6 2,7 - IPA Acenaftene Antracene Benzo[a]antracene ,5 Benzo[a]pirene ,1 Crisene Dibenz[a,h]antracene ,1 Fenantrene Fluorene Fluorantene Naftalene Pirene Indeno(1,2,3 cd)pirene - - 0,1 Benzo(b)fluorantene - - 0,5 Benzo(k)fluorantene - - 0,5 Benzo(g,h,i)perilene - - 0,1 Idrocarburi leggeri Idrocarburi pesanti La concentrazione limite degli Organostannici è riferita allo Stagno totale di origine organica; la concentrazione limite dei PCB è riferita alla sommatoria dei seguenti congeneri: 28, 52, 77, 81, 101, 118, 126, 128, 138, 153, 156, 169, 180. La sommatoria di DDD, DDE e DDT è riferita alla sommatoria degli isomeri 2,4 e 4,4 di ciascuna sostanza. La concentrazione limite degli IPA è riferita alla sommatoria dei seguenti singoli IPA: Naftalene, Acenaftene, Fluorene, Fenantrene, Antracene, Fluorantene, Pirene, Benzo(a)antracene, Crisene, Benzo(b)fluorantene, Benzo(k)fluorantene, Benzo(a)pirene, Dibenzo(a,h)antracene, Benzo(g,h,i)perilene, Indeno(1,2,3,c,d)pirene, Acenaftilene. 10

12 Standard di qualità nei sedimenti stabiliti dal DM 56/2009 Parametri SQA-MA (¹) (²) Parametri SQA-MA (¹) (²) Metalli mg/kg s.s. Metalli mg/kg s.s. Cadmio 0,3 Arsenico 12 Mercurio 0,3 Cromo totale 50 Nichel 30 Cromo VI 2 Piombo 30 Policiclici Aromatici µg/kg Organo metalli µg/kg IPA totali 800 Tributilstagno 5 PCB e Diossine Policiclici Aromatici µg/kg Sommatoria T.E PCDD, PCDF (Diossine e Furani) e PCB Benzo[a]pirene 30 diossina simili Benzo[b]fluorantene 40 Benzo[k]fluorantene 20 PCB totali( 4 ) 8 Benzo[g,h,i]perilene 55 Indenopirene 70 Antracene 45 Fluorantene 110 Naftalene 35 Pesticidi µg/kg Aldrin 0,2 α- HCH 0,2 β- HCH 0,2 γ-hch (Lindano) 0,2 DDT(³) 1 DDD(³) 0,8 DDE(³) 1,8 Dieldrin 0,2 Esaclorobenzene 0,4 2 x 10 ³ 1. Standard di qualità ambientale espresso come valore medio annuo (SQA-MA) 2. In considerazione della complessità della matrice sedimento è ammesso, ai fini della classificazione del buono stato chimico uno scostamento pari al 20% del valore riportato in tabella. 3. DDE,DDD,DDT: lo standard è riferito alla somma degli isomeri 2,4 e 4,4 di ciascuna sostanza. 4. La somma è riferita ai seguenti IPA: (Naftalene, Acenaftene, Acenaftilene, Fenantrene, Fluorantene, Benzo(a)antracene, Crisene,Benzo(b)fluorantene, Benzo(k)fluorantene, Benzo(a)pirene, Dibenzo(a,h)antracene, Antracene, Pirene, Benzo(g,h,i)perilene, Indeno(1,2,3)c,d pirene, Fluorene). 5. PCB totali, lo standard è riferito alla sommatoria dei seguenti congeneri: 28, 52, 77, 81, 101, 118, 126, 128, 138, 153, 156, 169, 180; 11

13 Valutazione della qualità del sedimento La valutazione della qualità del sedimento è stata effettuata integrando la classificazione ecotossicologica e quella chimica secondo quanto riportato nella seguente tabella: CHIMICA COLONNA ECO-TOSSICOLOGIA CLASSE NOTE VALORI LCB LCB<VALORI LCL VALORI > LCL A 1 A1 1. Per questi materiali sabbiosi (pelite < 10%), l esecuzione delle analisi ecotossicologiche è da valutare caso per caso. A 2. Si suggeriscono approfondimenti per A2 3 l individuazione dell agente responsabile della B 2 tossicità (es. TIE). C 2 B1 4 B Nel caso questi materiali abbiano una prevalente composizione sabbiosa (da valutare caso per caso) potranno essere utilizzati anche per attività di ripristino della spiaggia sommersa. 4. In base alla assenza (B1) o presenza (B2) di tossicità D 2 B2 5 C1 5 (colonna C) dell elutriato. 5. In base alla assenza (B2) o presenza (C1) di tossicità A A2 6 (colonna D) dell elutriato. 6. Con questi materiali di classe A2 è consentito l utilizzo per ricostruzione della spiaggia B B1 7 B2 7 sommersa solo se la componente sabbiosa è prevalente ed i valori chimici dei contaminanti organici risultano LCB. C 2 B2 7. In base alla assenza (B1) o presenza (B2) di tossicità (colonna B) dell elutriato. D 2 B2 8 C In base alla assenza (B2) o presenza (C1) di tossicità (colonna D) dell elutriato. 9. Considerata la relativa bassa tossicità di questi A 9 o B 9 B2 materiali, si suggerisce di valutare la possibilità di determinare Livelli Chimici locali o C 2 C1 10 C2 10 approfondimenti analitici tali da giustificare un eventuale miglioramento della classe. 10. In base alla assenza (C1) o presenza (C2) di tossicità D C2 (colonna C) dell elutriato. 12

14 Capitolo 3 Risultati Macrodescrizione delle carote Carota A Descrizione livelli (cm): 0-40: Prevalenza di resti di foglie di Posidonia oceanica e presenza di sabbia medio-grande, forte odore di sostanza organica ridotta e colore grigio scuro : Sabbia medio-grande con alternanza di stratificazioni grossolane e resti di Posidonia oceanica; odore lieve di sostanza organica ridotta e colore grigio : Sabbia medio-fine e presenza di fibre di Posidonia oceanica fino a 120 cm; odore lieve di sostanza organica ridotta e colore grigio-chiaro. 13

15 Carota B Descrizione livelli (cm): 0-: Sabbia grossolana di color nocciola. -40: Sabbia medio-fine di colore grigio chiaro : Sabbia medio-grande di colore grigio : Sabbia medio-grande di colore grigio e presenza di fibre di Posidonia oceanica. Carota C Descrizione livelli (cm): 0-30: Sabbia grossolana di color nocciola : Sabbia medio-grande di colore grigio : Sabbia medio-grande di colore grigio-scuro; a 100 cm presenza di ciottoli del diametro di 3-4 cm. 14

16 Carota D Descrizione livelli (cm): 0-30: Sabbia medio-grande, di color nocciola ed inodore 30-65: Sabbia media di colore grigio con leggero odore di sostanza organica ridotta : Sabbia media-grande di colore grigio più scuro ed odore maggiore di sostanza organica ridotta : Sabbia medio di colore grigio scuro e presenza di fibre di Posidonia oceanica a 100 cm con presenza di odore di sostanza organica ridotta. Carota E Descrizione livelli (cm): 0-60: Sabbia media di color nocciola : Sabbia media di colore grigio e presenza di resti di foglie di Posidonia oceanica e odore di sostanza organica ridotta : Sabbia media di colore grigio ed inodore. 15

17 Carota F Descrizione livelli (cm): 0-15: Sabbia medio-grande di color grigio scuro; presenza di resti di foglie di Posidonia oceanica ed odore di sostanza organica ridotta : Sabbia medio-grande di colore grigio chiaro; da 70 a 90 cm presenza di piccole lenti di resti di fibre di Posidonia oceanica. Carota S Descrizione livelli (cm): 0-15: Sabbia media di color nocciola : Sabbia medio-grande di color nocciola e scarsa presenza di foglie di Posidonia oceanica : Sabbia medio-grande di colore grigio-scuro con presenza di foglie di Posidonia e carbone vegetale : Sabbia medio-fine di colore grigio. 16

18 3.2 - Analisi fisiche e chimiche Granulometria (valori espressi in %) Campione Ghiaia Sabbia molto grossa Frazione Sabbia grossa Sabbia media Sabbia fine Sabbia molto fine Pelite A/0-50 0,0 0,0 0,0 0,5 1,3 3,2 8,2 22,0 30,1 19,0 7,1 8,6 A/ ,8 2,4 2,9 2,7 5,1 11,0 19,4,2 16,9 5,8 1,5 1,3 A/ ,9 0,8 1,0 1,0 1,5 2,6 6,1 18,7 40,3 18,3 4,4 2,3 B/0-50 0,3 0,1 0,6 2,6 12,4 22,3,1 22,6 9,8 2,5 0,7 1,1 B/ ,5 1,1 1,1 1,3 3,7 13,9 27,8 27,0 16,8 5,1 1,0 0,7 B/ ,0 0,8 1,6 1,4 3,6 9,8 15,9 20,0 20,6 13,1 6,2 7,1 C/0-50 0,9 0,6 1,1 4,4 24,7 34,6 20,6 9,6 2,8 0,6 0,2 0,0 C/ ,9 1,0 1,2 1,8 6,2 18,1 29,4 24,4 11,4 3,2 0,7 0,9 D/0-50 0,0 0,0 0,0 0,1 1,7 15,5 34,0 30,0 14,8 3,2 0,6 0,1 D/ ,0 0,0 0,0 0,3 1,0 3,7 19,0 42,7 26,6 4,7 0,8 1,2 E/0-50 0,0 0,0 0,0 0,3 2,8 11,9 28,9 38,0 15,5 2,4 0,3 0,0 E/ ,0 0,0 0,0 0,1 0,5 7,2 39,6 41,8 9,6 1,1 0,2 0,0 F/0-50 0,1 0,2 0,4 0,3 1,3 4,4 12,4 22,2 26,8 18,5 8,0 5,4 F/ ,0 0,2 0,3 0,4 1,5 7,9 23,2 29,1 20,4 10,8 4,1 2,0 F/ ,1 0,5 0,7 0,8 2,4 8,2 23,1 32,6 18,9 7,4 2,5 1,8 S/0-50 0,1 0,0 0,0 0,1 1,3 9,7 31,3 34,9 17,7 4,0 0,7 0,1 S/ ,1 0,1 0,3 0,8 4,4 17,5 34,1,6 12,0 4,1 0,9 0,1 R1 1,7 5,3 13,2 27,3 31,5 13,0 6,2 1,5 0,2 0,0 0,0 0,0 R2 0,1 0,2 2,4 16,7 30,0 29,5 17,1 3,5 0,4 0,1 0,0 0,0 phi -1-0,5 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 >4,5 17

19 Suddivisione delle classi granulometriche granulometrica 100% 90% 80% 70% 60% 50% 40% 30% 20% 10% 0% ghiaia sabbia molto grossa sabbia grossa sabbia media sabbia fine sabbia molto fine pelite Come si può osservare dall istogramma sopra riportato, nell area di prelievo le componenti sabbiose maggiormente rappresentate sono quelle delle sabbie medie e fini mentre nell area da ripascere le sabbie sono prevalentemente grosse e medie.

20 Colorimetria e peso specifico Campione Colore (MUNSELL) Descrizione colore Peso specifico medio a 20 C (g/cm 3 ) A/0-50 2,5Y 5/2 marrone grigiastro 2,69 A/ ,5Y 6/1 grigio 2,65 A/ ,5Y 6/1 grigio 2,68 B/0-50 2,5Y 5/2 marrone grigiastro 2,65 B/ ,5Y 7/1 grigio chiaro 2,67 B/ ,5Y 5/1 grigio 2,76 C/0-50 2,5Y 7/2 grigio chiaro 2,64 C/ ,5Y 6/2 grigio chiaro brunastro 2,66 D/0-50 2,5Y 7/2 grigio chiaro 2,70 D/ ,5Y 6/2 grigio chiaro brunastro 2,68 E/0-50 2,5Y 7/2 grigio chiaro 2,66 E/ ,5Y 6/2 grigio chiaro brunastro 2,67 F/0-50 2,5Y 5/2 marrone grigiastro 2,71 F/ ,5Y 5/2 marrone grigiastro 2,69 F/ ,5Y 6/1 grigio 2,67 S/0-50 2,5Y 6/3 marrone chiaro giallastro 2,68 S/ ,5Y 7/3 giallo pallido 2,67 R1 2,5Y 8/3 giallo pallido 2,64 R2 2,5Y 8/2 giallo pallido 2,63 Mineralogia In allegato sono riportati i diffrattogrammi dei due campioni analizzati. L analisi ha rilevato la presenza delle seguenti fasi mineralogiche: Campione D/ Feldspati, Quarzo, Calcite (poca), Dolomite (pochissima). Nel campione c è abbastanza illite e tracce di clorite. Campione R2 - Quarzo, Feldspato, Calcite ed in modeste quantità illite e dolomite. I minerali sono elencati in ordine decrescente di quantità ma queste sono stime approssimative. Nel grafico del campione D/ con la dizione clay?? si intende un materiale argilloso che potrebbe essere una clorite, ma per una precisa caratterizzazione sarebbero necessarie ulteriori indagini sulla frazione argillosa del campione esaminato. 19

21 Metalli Concentrazioni espresse in mg/kg s.s. ad eccezione di Al e Fe che sono espresse in % s.s. Campione Al As Cd Cr tot Cu Fe Ni Pb V Zn Hg A/0-50 1,09 9,84 < 0,01 48,34 5,87 1,52 37,51 6,98 26,35 47,07 0,019 A/ ,80 7,24 0,021 30,41 2,44 1,02 18,30 3,38 17,83 27,74 0,016 A/ ,49 6,88 < 0,01 20,47 1,52 0,67 10,24 1,81 12,19 17,85 0,020 B/0-50 0,57 6,63 0,011,03 2,53 0,91 15,96 3,74 14,28,97 0,008 B/ ,86 9,01 0,013 32,10 3,01 1,28 23,26 4,82 20,58 36,43 0,013 B/ ,16 11,99 0,028 48,97 6,18 1,57 32,38 13,47,93 46,74 0,023 C/0-50 0,28 4,30 < 0,01 13,92 1,41 0,39 8,54 1,91 6,53 11,72 < 0,005 C/ ,57 6,09 0,015 27,75 2,18 0,81 14,49 3,62 13,43 23,71 < 0,005 D/0-50 0,56 6,57 < 0,01 26,50 1,68 0,77 15,14 3,01 12,70 21,35 < 0,005 D/ ,81 7,16 0,011 36,92 2,75 1,10 19,98 3,94 17,97 31,87 0,007 E/0-50 0,53 5,41 0,011 27,49 1,40 0,70 12,27 2,75 11,51 18,59 < 0,005 E/ ,51 4,87 0,014 33,36 1,44 0,69 13,55 2,38 11,50 18,48 < 0,005 F/0-50 1,05 8,63 0,015 44,60 3,58 1,43 31,58 6,19 22,85 42,83 0,020 F/ ,03 9,01 0,016 41,69 4,24 1,42 29,09 8,01 23,17 41,36 0,015 F/ ,88 7,32 0,017 53,46 2,80 1,21 29,80 5,90 20,11 34,46 0,014 S/0-50 0,63 7,51 < 0,01 33,36 2,12 0,87 17,56 3,16 14,37 24,00 < 0,005 S/ ,57 7,10 < 0,01 23,93 1,83 0,81 14,17 2,73 13,65 22,26 < 0,005 R1 0,19 3,31 0,015 24,99 1,19 0,26 9,21 2,34 4,45 8,42 < 0,005 R2 0,23 4,44 < 0,01 10,50 0,98 0,31 6,33 1,65 5,24 8,35 < 0,005

22 Azoto totale, Fosforo totale e Sostanza organica Campione Azoto totale (%) Fosforo totale (mg/kg s.s.) Sostanza organica (%) A/ ,40 2,50 A/ ,90 1,97 A/ ,08 1,17 B/ ,11 1,06 B/ ,49 1,17 B/ ,93 2,98 C/ ,11 0,32 C/ ,85 0,48 D/ ,28 0,43 D/ ,87 0,79 E/ ,08 0,78 E/ ,83 0,45 F/ ,63 1,28 F/ ,37 1,45 F/ ,56 0,70 S/ ,40 0,44 S/ ,66 0,38 R ,49 0, R ,30 0,32

23 Idrocarburi leggeri e pesanti e Composti Organostannici Campione Idrocarburi C<12 (mg/kg) Idrocarburi C>12 (mg/kg) Composti Organostannici (µg/kg) Dibutilstagno (µg/kg) Monobutilstagno (µg/kg) Tributilstagno (µg/kg) A/0-50 < 0.5 < 5 < 5 < 1 < 1 < 1 A/ < 0.5 < 5 < 5 < 1 < 1 < 1 A/ < 0.5 < 5 < 5 < 1 < 1 < 1 B/0-50 < 0.5 < 5 < 5 < 1 < 1 < 1 B/ < 0.5 < 5 < 5 < 1 < 1 < 1 B/ < 0.5 < 5 < 5 < 1 < 1 < 1 C/0-50 < 0.5 < 5 < 5 < 1 < 1 < 1 C/ < 0.5 < 5 < 5 < 1 < 1 < 1 D/0-50 < 0.5 < 5 < 5 < 1 < 1 < 1 D/ < 0.5 < 5 < 5 < 1 < 1 < 1 E/0-50 < 0.5 < 5 < 5 < 1 < 1 < 1 E/ < 0.5 < 5 < 5 < 1 < 1 < 1 F/0-50 < 0.5 < 5 < 5 < 1 < 1 < 1 F/ < 0.5 < 5 < 5 < 1 < 1 < 1 F/ < 0.5 < 5 < 5 < 1 < 1 < 1 S/0-50 < 0.5 < 5 < 5 < 1 < 1 < 1 S/ < 0.5 < 5 < 5 < 1 < 1 < 1 R1 < 0.5 < 5 < 5 < 1 < 1 < 1 R2 < 0.5 < 5 < 5 < 1 < 1 < 1

24 Idrocarburi Policiclici Aromatici (mg/kg) Campione Benzo (a) antracene Benzo (a) pirene Benzo (b) fluorante ne Benzo (k) fluorante ne Benzo (g,h,i) perilene Crisene Dibenzo (a,h) antracene Indeno (1,2,3 - c,d) pirene Pirene Acenafte ne Antracene A/0-50 0,035 0,036 0,036 0,018 0,023 0,044 < ,019 0,055 < ,0053 0,0084 0,072 < ,0063 A/ < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < < 0.01 < < < < < < A/ < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < < 0.01 < < < < < < B/0-50 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < < 0.01 < < < ,0015 < < B/ < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < < 0.01 < < ,0011 0,004 < ,0067 B/ ,036 0,031 0,027 0,019 0,018 0,041 < ,013 0,068 0,0014 0,019 0,04 0,081 0,0034 0,0067 C/0-50 0,012 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < ,011 < ,0042 0,021 < ,0056 0,012 0,0 0,0017 0,006 C/ < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < < 0.01 < < < < < < D/0-50 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < < 0.01 < < < < < < D/ ,01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < ,02 < ,0021 < 0.01 < ,0088 0,0056 0,011 < < E/0-50 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < < 0.01 < < < < < < E/ < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < < 0.01 < < < ,0016 < < F/0-50 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < < 0.01 < < < < < < F/ < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < < 0.01 < < < < < < F/ < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < < 0.01 < < < < < < S/0-50 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < < 0.01 < < < < < ,0051 S/ < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < < 0.01 < < < < < ,0058 R1 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < < 0.01 < < < < < < R2 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < ,0028 < 0.01 < < < ,0054 < < Fenantre ne Fluorante ne Fluorene Naftalene

25 Pesticidi organoclorurati (mg/kg) Campione Aldrin alfa esacloro cicloesano beta esacloro cicloesano (mg/kg) gamma esacloro esano (Lindano) Trans - Clordano cis - Clordano 2,4' - DDD 2,4' - DDE 2,4' - DDT 4,4 - DDD 4,4 - DDE A/0-50 < < < < < < < < < < ,00022 A/ < < < < < < < < < < < A/ < < < < < < < < < < < B/0-50 < < < < < < < < < < < B/ < < < < < < < < < < < B/ < < < < < < < < < < < C/0-50 < < < < < < < < < < < C/ < < < < < < < < < < < D/0-50 < < < < < < < < < < < D/ < < < < < < < < < < < E/0-50 < < < < < < < < < < < E/ < < < < < < < < < < < F/0-50 < < < < < < < < < < < F/ < < < < < < < < < < < F/ < < < < < < < < < < < S/0-50 < < < < < < < < < < < S/ < < < < < < < < < < < R1 < < < < < < < < < < < R2 < < < < < < < < < < <

26 Pesticidi organoclorurati (continua) DDD, DDT, Eptacloro Esacloro Cis Trans - Ossi Campione 4,4 - DDT Dieldrin Eptacloro Metossicloro Mirex DDE Epossido benzene Nonacloro Nonacloro clordano A/0-50 < < < < < < < < < < < A/ < < < < < < < < < < < A/ < < < < < ,00013 < < < < < B/0-50 < < < < < < < < < < < B/ < < < < < < < < < < < B/ < < < < < < < < < < < C/0-50 < < < < < < < < < < < C/ < < < < < < < < < < < D/0-50 < < < < < < < < < < < D/ < < < < < ,00016 < < < < < E/0-50 < < < < < < < < < < < E/ < < < < < ,00033 < < < < < F/0-50 < < < < < ,00011 < < < < < F/ < < < < < ,00012 < < < < < F/ < < < < < < < < < < < S/0-50 < < < < < < < < < < < S/ < < < < < < < < < < < R1 < < < < < < < < < < < R2 < < < < < < < < < < < 0.001

27 Policlorobifenili (PCB) (mg/kg) Campione PCB101 PCB118 PCB126 PCB128 PCB138 PCB153 PCB156 PCB169 PCB180 PCB28 PCB52 PCB77 PCB81 A/0-50 < < < < < < < < < < < < < A/ < < < < < < < < < < < < < A/ < < < < < < < < < < < < < B/0-50 < < < < < < < < < < < < < B/ < < < < < < < < < < < < < B/ < < < < < < < < < < < < < C/0-50 0,00014 < < < < < < < < < ,00013 < < C/ < < < < < < < < < < < < < D/0-50 < < < < < < < < < < < < < D/ , ,00013 < < < < < < < < < < < E/0-50 < < < < < < < < < < < < < E/ < < < < , ,00012 < < < < < < < F/0-50 < < < < < < < < < < < < < F/ < < < < < < < < < < < < < F/ < < < < < < < < < < < < < S/0-50 < < < < < < < < < < < < < S/ < < < < < < < < < < < < < R1 < < < < < < < < < < < < < R2 0,00013 < < < , ,00039 < < ,00023 < < < <

28 3.3 Analisi ecotossicologiche Nelle tabella seguente sono riportati i parametri registrati negli elutriati estratti dai sedimenti testati e utilizzati nei test con D. tertiolecta e P. lividus. Parametri chimico-fisici registrati negli elutriati Campione Salinità ( ) ph Ossigeno disciolto (mg/l) Controllo 36 8,18 7,30 A/ ,81 7,39 A/ ,76 7,31 B/ ,65 7,54 C/ ,80 7,57 C/ ,76 7,47 D/ ,76 7,40 E/ ,69 7,58 F/ ,78 7,80 S/ ,83 7,29 S/ ,87 7,44 R1 36 7,85 7,41 R2 36 7,85 7,54 Saggio biologico con Dunaliella tertiolecta QA-QC - Il valore EC50 = 10,16 mg/l (LC=9,67 mg/l e UC=10,79 mg/l) con la sostanza di riferimento (Cr 2K 2O 7- come Cr) è risultato conforme al range di riferimento del laboratorio. Nella tabella successiva sono riportati i risultati del saggio biologico di inibizione della crescita algale e la stima della tossicità. Risultati del saggio biologico di inibizione della crescita algale con D. tertiolecta e stima della tossicità Densità algale media ΔG dopo 72 h Campione alla max conc. Tossicità % EC50 % EC20 % (n. cellule ± DS) Controllo ± A/ ± 1.9-3,80% >90% >90% Assente A/ ± ,81% >90% >90% Assente B/ ± ,54% >90% >90% Assente C/ ± ,30% >90% >90% Assente C/ ± ,43% >90% >90% Assente 27

29 Campione Densità algale media alla max conc. (n. cellule ± DS) ΔG dopo 72 h % EC50 % EC20 % Tossicità D/ ± ,75% >90% >90% Assente E/ ± ,80% >90% >90% Assente F/ ± ,18% >90% >90% Assente S/ ± ,65% >90% >90% Assente S/ ± ,91% >90% >90% Assente R ± ,35% >90% >90% Assente R ± ,33% >90% >90% Assente L assenza di inibizione della crescita algale evidenzia assenza di tossicità in tutti i campioni. Saggio biologico con Paracentrotus lividus QA-QC Il test eseguito con la sostanza di riferimento ha fornito una EC50 di,84 μg l -1 di Cu (LC=22,78 e UC=29,33), che rientra nei limiti della carta di controllo del laboratorio. La percentuale media degli embrioni allo stadio di pluteo nel campione di controllo (83 ± 0,58%) è risultata conforme, in quanto superiore al limite del 75% e inferiore al limite del 95%. Nella tabella seguente sono riportati i risultati di saggio biologico di fecondazione con P. lividus e la stima della tossicità acuta. Risultati del saggio biologico di fecondazione con P. lividus e stima della tossicità. Media uova Media uova Media uova Conc. EC20 Campione fecondate non fec. non fec. (%) (%) (% ± dev.st.) (%) (Abbott) Controllo - 83 ± 0, A/0-50 A/ B/ C/0-50 C/ ± 0,58 79 ± 1,73 82 ± 1,53 69 ± 1,15 75 ± 0,58 81 ± 1,53 75 ± 1,15 78 ± 0,58 82 ± 1,53 72 ± 1,53 76 ± 1,15 81 ± 1,15 71 ± 2,31 75 ± 1,00 81 ± 1, EC50 (%) Tossicità > 90 >100 Assente > 90 >100 Assente > 90 >100 Assente > 90 >100 Assente > 90 >100 Assente 28

30 Campione D/ E/0-50 F/ S/0-50 S/ R1 R2 Conc. (%) Media uova fecondate (% ± dev.st.) 68 ± 0,58 73 ± 1,15 81 ± 1,15 76 ± 1,00 79 ± 1,53 82 ± 1,53 71 ± 1,15 76 ± 0,58 81 ± 1,53 75 ± 1,15 79 ± 1,15 81 ± 1,00 68 ± 1,15 73 ± 1,15 80 ± 1,00 75 ± 1,15 78 ± 1,53 81 ± 1,15 76 ± 1,15 79 ± 1,15 82 ± 0,58 Media uova non fec. (%) Media uova non fec. (Abbott) EC20 (%) EC50 (%) Tossicità > 90 >100 Assente > 90 >100 Assente > 90 >100 Assente > 90 >100 Assente > 90 >100 Assente > 90 >100 Assente > 90 >100 Assente In tutti i campioni le percentuali di uova fecondate sono simili a quelle del controllo negativo; si evidenzia pertanto assenza di tossicità acuta negli elutriati estratti dai sedimenti. Saggio biologico con Corophium orientale In tabella seguente sono riportati i parametri dell acqua sovrastante i sedimenti, registrati all inizio e al termine del saggio biologico di tossicità acuta con C. orientale Parametri chimico-fisici dell acqua sovrastante i sedimenti, registrati all inizio ed al termine del test Inizio del test Fine del test Campione Temp. Salinità NH4 ph + O2 Temp. Salinità NH4 ph + ( C) ( ) (mg/l) (%) ( C) ( ) (mg/l) Controllo 15,3 36 8,18 0 >85 16,0 36 8,20 0 >85 A/ ,3 37 8,06 0 >85 16,0 37 8,08 0 >85 A/ ,3 37 8,08 0 >85 16,0 36 8,08 0 >85 B/ ,3 37 8,09 1 >85 16,0 36 8,08 0,5 >85 C/ ,3 35 8,05 0 >85 16,0 36 8,07 0 >85 O2 (%) 29

31 Campione Temp. ( C) Salinità ( ) Inizio del test ph NH4 + (mg/l) O2 (%) Temp. ( C) Salinità ( ) Fine del test ph NH4 + (mg/l) C/ ,3 35 8,05 0 >85 16,0 36 8,07 0 >85 D/ ,3 35 8,06 0 >85 16,0 36 8,08 0 >85 E/ ,3 35 8,08 0 >85 16,0 36 8,07 0 >85 F/ ,3 35 8,07 0 >85 16,0 36 8,06 0 >85 S/ ,3 35 8,08 0 >85 16,0 36 8,05 0 >85 S/ ,3 35 8,07 0 >85 16,0 36 8,08 0 >85 R1 15,3 37 8,04 0 >85 16,0 37 8,06 0 >85 R2 15,3 37 8,05 0 >85 16,0 37 8,07 0 >85 O2 (%) QA-QC - Il valore della LC50(96h) = 3,14 mg/l (LC= 2,81 mg/l e UC=3,51 mg/l) ottenuto con la sostanza di riferimento (CdCl 2) rientra nei limiti della carta di controllo del laboratorio. La sopravvivenza degli organismi sul sedimento di controllo dopo 10 giorni è risultata conforme, in quanto superiore al 85%. Percentuali medie (4 repliche) di mortalità di C. orientale e stima della tossicità acuta Campione Numero organismi esposti Mortalità (% ± incertezza %) Mortalità corretta (Abbott) Controllo ± 0, Tossicità A/ ± 5,19 8 Assente A/ ± 3,18 9 Assente B/ ± 3,18 3 Assente C/ ± 3,18 7 Assente C/ ± 3,67 10 Assente D/ ± 8,21 6 Assente E/ ± 3,67 6 Assente F/ ± 3,18 7 Assente S/ ± 3,18 13 Assente S/ ± 3,18 3 Assente R ± 5,19 4 Assente R ± 3,18 5 Assente Le percentuali di mortalità inferiori al 15% evidenziano assenza di tossicità in tutti i campioni. 30

32 Quadro sinottico dei risultati dei saggi biologici Campione D. tertiolecta P. lividus C. orientale Tossicità batteria A/0-50 Colonna A Colonna A Colonna A Colonna A A/ Colonna A Colonna A Colonna A Colonna A B/ Colonna A Colonna A Colonna A Colonna A C/0-50 Colonna A Colonna A Colonna A Colonna A C/ Colonna A Colonna A Colonna A Colonna A D/ Colonna A Colonna A Colonna A Colonna A E/0-50 Colonna A Colonna A Colonna A Colonna A F/ Colonna A Colonna A Colonna A Colonna A S/0-50 Colonna A Colonna A Colonna A Colonna A S/ Colonna A Colonna A Colonna A Colonna A R1 Colonna A Colonna A Colonna A Colonna A R2 Colonna A Colonna A Colonna A Colonna A I tre saggi biologici hanno evidenziato assenza di tossicità (Colonna A) in tutti i campioni. 31

33 3.4 Analisi Microbiologiche Campione Streptococchi fecali (MPN/g) Escherichia coli (MPN/g) Spore Clostridi s.r. (ufc/g) Stafilococchi (ufc/g) Lieviti e ifomiceti (ufc/g) Salmonella (Pres.Ass) A/0-50 < 10 < < Assente A/ < 10 < < Assente A/ < 10 < < Assente B/0-50 < 10 < < Assente B/ < 10 < < Assente B/ < 10 < < Assente C/0-50 < 10 < 10 < 10 < Assente C/ < 10 < < Assente D/0-50 < 10 < < Assente D/ < 10 < < Assente E/0-50 < 10 < 10 < 10 < Assente E/ < 10 < < Assente F/0-50 < 10 < < Assente F/ < 10 < < Assente F/ < 10 < < Assente S/0-50 < 10 < 10 < 10 < Assente S/ < 10 < 10 < 10 < Assente R1 < 10 < 10 < 10 < Assente R2 < 10 < 10 < 10 < Assente 32

34 Valutazione della qualità del sedimento I sedimenti dell area da dragare sono composti prevalentemente da sabbia medie e fini con phi compreso tra 1,5 e 3, mentre per quanto riguarda l area da ripascere la composizione granulometrica è generalmente più grossolana (sabbia prevalentemente grossa nel campione R1 e sabbia media e grossa nel campione R2) con phi che varia tra 0,5 e 2. Nei campioni A/0-50, B/ e F/0-50 è presente una percentuale di pelite maggiore rispetto a tutti gli altri campioni. Dal punto di vista colorimetrico i campioni dell area di prelievo risultano essere molto simili tra loro con svariate gradazioni e tonalità del grigio mentre nell area da ripascere il colore predominante è il giallo pallido. Le concentrazioni dei nutrienti (Fosforo, Azoto e Sostanza organica) risultano generalmente maggiori nei sedimenti dell area di prelievo con valori leggermente più elevati nei campioni nei quali è presente una percentuale maggiore di pelite. Le concentrazioni dei metalli risultano, in tutti i campioni, generalmente molto basse, inferiori ai valori di LCB con pelite inferiore al 10% riportati nel Manuale per la movimentazione dei sedimenti marini (ICRAM-APAT- MATTM, 2007) ad eccezione del Cromo nel campione F/ che risulta leggermente superiore anche se sempre inferiore al valore di LCB generale. Gli Idrocarburi sia leggeri che pesanti e i Composti organostannici risultano inferiori al rispettivo limite di quantificazione. Gli Idrocarburi Policiclici Aromatici, i Policlorobifenili e i Pesticidi organoclorurati risultano o inferiori al proprio limite di quantificazione oppure con concentrazioni molto basse inferiori ai valori di LCB. La batteria di saggi biologici ha evidenziato in tutti i campioni assenza di tossicità (Colonna A). Le analisi microbiologiche hanno evidenziato numerose unità formanti colonie di Spore di Clostridi Solfitoriduttori nei livelli superficiali delle stazioni A e F e una concentrazione abbastanza elevata, in tutti i campioni, di lieviti e ifomiceti in particolar modo nei campioni della carota C. gli altri organismi, compresa la salmonella risultano assenti in tutti i campioni. Alla pagina seguente si riporta l integrazione delle analisi chimiche ed ecotossicologiche e l individuazione delle classi di qualità del sedimento come indicato nel Manuale per la movimentazione di sedimenti marini. La classificazione ecotossicologica dei campioni per i quali non sono stati effettuati i saggi biologici è stata effettuata assegnando il giudizio di tossicità dei campioni limitrofi. 33

35 Classi di qualità del sedimento Campione Chimica Colonna ecotossicologica A/0-50 C < LCB (pelite<10%) A Classe A/ C < LCB (pelite<10%) A A/ C < LCB (pelite<10%) A B/0-50 C < LCB (pelite<10%) A B/ C < LCB (pelite<10%) A B/ C < LCB (pelite<10%) A C/0-50 C < LCB (pelite<10%) A C/ C < LCB (pelite<10%) A D/0-50 C < LCB (pelite<10%) A D/ C < LCB (pelite<10%) A E/0-50 C < LCB (pelite<10%) A E/ C < LCB (pelite<10%) A F/0-50 C < LCB (pelite<10%) A F/ C < LCB (pelite<10%) A F/ C < LCB A S/0-50 C < LCB (pelite<10%) A S/ C < LCB (pelite<10%) A R1 C < LCB (pelite<10%) A R2 C < LCB (pelite<10%) A 34