LUGLIO 2009 OPERATORI. Gianluca Coppari Mauro Fabbretti

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1 DIPARTIMENTO PROVINCIALE DI ANCONA SERVIZIO ARIA U.O. EMISSIONI Responsabile Dr. Walter Vignaroli api raffineria di ancona S.p.A. REPORT SUI DATI EMISSIVI E DI PROCESSO ANNO 28 LUGLIO 29 OPERATORI Dr. P.ch. Gianluca Coppari Mauro Fabbretti

2 Prot.n.: Al Dirigente del Servizio Ambiente e Paesaggio Regione Marche Via Gentile da Fabriano n 9 61 Ancona Al Dirigente P.F. Salvaguardia, Sostenibilità e Cooperazione Ambientale Servizio Ambiente e Paesaggio Regione Marche Via Tiziano n Ancona Al Dirigente del IX Settore Tutela dell Ambiente Area Ecologia Provincia di Ancona Via Menicucci n 1 61 Ancona Al Sindaco del Comune di Falconara M.ma P.zza Carducci n Falconara M.ma (AN) Al Direttore Generale ARPAM Via Caduti del Lavoro n Ancona Al Direttore del Dipartimento Provinciale di Ancona ARPAM Sede Alla ditta api raffineria di ancona S.p.A. Via Flaminia n Falconara M.ma (AN) Oggetto: ditta api raffineria di ancona S.p.A. Via Flaminia n 685, Falconara M.ma (AN) dati emissivi e di processo, anno 28. Sistema prescrittivo del D.D.D. Territorio e Ambiente n 18/3 del 3/6/23.

3 In merito all oggetto, si invia relazione di questo Servizio sulle valutazioni effettuate, per quanto di competenza, in merito ai dati emissivi e di processo relativamente alla Raffineria e all IGCC con particolare riferimento ai punti b2 e b21 del sistema prescrittivo del D.D.D. Territorio e Ambiente n 18/3 del 3/6/23. Distinti saluti Si allega: Relazione; nota della ditta api raffineria di ancona S.p.A. prot.n.918/8 del 19/5/28; nota della ditta api raffineria di ancona S.p.A. prot.n.283/8 del 25/11/28; nota della ditta api raffineria di ancona S.p.A. prot.n.58/9 del 13/1/29; nota della ditta api raffineria di ancona S.p.A. prot.n.163/9 del 15/6/29. Il Responsabile Servizio Aria dott. Walter Vignaroli \\DIPANSERVER\Dipancon\Aria\Raffineria\Emissioni\Dati 28\Lettera invio relazione.doc

4 INDICE Relazione Pag. 1 Tabella I Emissione di biossido di zolfo, ossidi di azoto e dati di processo Impianto di Raffineria, anno 28 Pag. 7 Tabella II Emissioni di biossido di zolfo disaggregate per singolo forno Impianto di Raffineria, anno 28 Pag. 8 Tabella III Emissioni di ossidi di azoto disaggregate per singolo forno Impianto di Pag. Raffineria, anno 28 9 Tabella IV Portate disaggregate per singolo forno Impianto di Raffineria, anno 28 Pag. 1 Tabella V Andamento dei principali indicatori dell impianto di raffineria anni 1998, 1999, 2, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27 e 28 Pag. 11 Tabella VI Emissioni mensili di biossido di zolfo, ossidi di azoto, monossido di carbonio, polveri totali e dati di processo Impianto IGCC, anno 28 Pag. 12 Tabella VII Emissioni totali annuali e media giornaliera di biossido di zolfo, ossidi di azoto, monossido di carbonio, polveri totali e dati di processo Impianto IGCC, anno Pag Tabella VIII Sistema DeNOx Impianto IGCC, anno 28 Pag. 14 Tabella IX Consumo di combustibili ripartito tra Gasolio, Fuel Gas, Olio Combustibile ATZ, Olio Combustibile BTZ e Metano Impianto IGCC, anno 28 Pag. 14 Tabella X Andamento dei principali indicatori dell impianto IGCC anni 22, 23, 24, 25, 26, 27 e 28 Pag. 15 Tabella XI Calcolo delle emissioni di biossido di zolfo dai combustibili Impianto di Pag. Raffineria, anno Grafico 1 Zolfo prodotto Impianto di Raffineria, anni 1998, 1999, 2, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27 e 28 Pag. 17 Grafico 2 Consumo di combustibili ripartito tra olio combustibile ATZ, olio combustibile BTZ, gas di raffineria (fuel gas) e gas metano Impianto di Raffineria, anni 1998, Pag , 2, 2, 22, 23, 24, 25, 26, 27 e 28 Grafico 3 Consumo di combustibili ripartito tra Gasolio, Fuel Gas, olio combustibile ATZ, olio combustibile BTZ e Metano Impianto IGCC, anni 25, 26, 27 e 28 Pag. 19 Grafico 4 Zolfo prodotto Impianto IGCC, anni 22, 23, 24, 25, 26, 27 e 28 Pag. 2 Grafico 5 Emissioni complessive di biossido di zolfo impianto di Raffineria e IGCC, anno 28 Pag. 21 Grafico 6 Emissioni di biossido di zolfo complessive impianti di Raffineria e IGCC, anni 1998, 1999, 2, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27 e 28 Pag. 22 Grafico 7 Emissioni complessive di ossidi di azoto impianto di Raffineria e IGCC, anno 28 Pag. 23 Grafico 8 Emissioni di ossidi di azoto complessive impianti di Raffineria e IGCC, anni 1998, 1999, 2, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27 e 28 Pag. 24 Grafico 9 Portate complessive della Raffineria, anno 28 Pag. 25

5 RELAZIONE api raffineria di ancona S.p.A. REPORT SUI DATI EMISSIVI E DI PROCESSO ANNO 28 Le elaborazioni si basano sui dati che mensilmente la Raffineria API ha fornito a questo Servizio richiesti con verbale n.6/ff del 22/12/2. I dati sono stati forniti da parte della Raffineria API con note prot.n.918/8 del 19/5/28 (dati gennaio e febbraio 28), prot.n.283/8 del 25/11/28 (dati marzo, aprile, maggio, giugno, luglio e agosto 28), prot.n.58/9 del 13/1/29 (dati settembre e ottobre 28) e prot.n.163/9 del 15/6/29 (dati novembre, dicembre 28 e dati a consuntivo). Al fine di verificare la bontà dei dati che vengono mensilmente forniti assieme ai dati di processo da parte della raffineria, questo Servizio in data 15, 17, 22 ottobre e 27 novembre 28 ha effettuato un controllo alle emissioni del Sistema di Monitoraggio delle Emissioni ECOS dell impianto di raffineria. Su tale attività questo Servizio ha relazionato con nota prot.n.:4822 5/2/29 ARPAM SARAN P 12. Situazione autorizzatoria Impianto di raffineria L impianto è sottoposto ai limiti di concentrazione di cui al D.Lgs. 152/6, allegato I, Parte IV, sezione 1 di seguito riportati: ossidi di zolfo (SOx come SO 2 ) 1.7 mg/nm 3 ossidi di azoto (NOx come NO 2 ) 5 mg/nm 3 monossido di carbonio (CO) 25 mg/nm 3 polveri (PTS) 8 mg/nm 3 I valori limite, intesi come valori di bolla (rapporto ponderato tra la sommatoria delle masse di inquinanti emesse e la sommatoria dei volumi gassosi dell intera raffineria) vanno riferiti ad un tenore di ossigeno libero nei fumi pari al 3 %, calcolati come valori medi mensili. L analizzatore di ossidi di azoto, ai sensi dell allegato VI del D.Lgs. 152/6, non è dotato di convertitore catalitico essendo la percentuale di biossido di azoto (NO 2 ) inferiore al 5 % del totale degli ossidi di azoto (monossido più biossido di azoto NO + NO 2 ). Lo stesso criterio per l espressione del risultato vale per l analizzatore di biossido di zolfo in quanto la percentuale di triossido di zolfo (SO 3 ) è inferiore al 5 % del totale degli ossidi di zolfo (biossido più triossido di zolfo SO 2 + SO 3 ). 1

6 Impianto di gassificazione a ciclo combinato (IGCC) L impianto IGCC è stato autorizzato dal Ministero dell Industria del Commercio e dell Artigianato con prot.n del 28/7/1994 a seguito del parere del Ministero dell Ambiente prot.n.7691/94/siar del 6/5/1994 con i limiti riportati nel verbale di valutazione del progetto della centrale termoelettrica API di Falconara Ancona nell ambito del risanamento ambientale della raffineria del Ministero dell Ambiente stesso prot.n.7644/94/siar del 4/5/1994. Le concentrazioni di bolla a cui è autorizzato l impianto IGCC sono le seguenti: Ossidi di azoto (NOx come NO 2 ) 65 mg/nm 3 (su base umida) Ossidi di azoto (NOx come NO 2 ) 7 mg/nm 3 (su base secca) Monossido di carbonio (CO) 5 mg/nm 3 (su base secca) Biossido di zolfo (SO 2 ) 5 mg/nm 3 (su base umida) Biossido di zolfo (SO 2 ) 55 mg/nm 3 (su base secca) Polveri 5 mg/nm 3 (su base secca) I valori limite sopra riportati vanno riferiti ad un tenore di ossigeno libero nei fumi pari al 15 % e calcolati come valori medi giornalieri come media delle concentrazioni orarie. Inoltre, ciascuna media oraria non deve essere superiore al 125 % di tali valori. Inoltre, alla ditta api raffineria di ancona S.p.A. è stato rilasciato il rinnovo della concessione petrolifera, da parte della Regione Marche, con Decreto del Direttore del Dipartimento Territorio e Ambiente n. 18 del 3/6/23. All interno del sistema prescrittivo del Decreto sono relative alla matrice aria le prescrizione b2, b21 e b23. Prescrizione b2 con riferimento alla imminente registrazione EMAS, le emissioni complessive della raffineria relativamente ai singoli inquinanti indicati dal Ministero dell Ambiente con l approvazione della VIA IGCC non devono superare, a parità di quantità di greggio annualmente lavorato e di ciclo di lavorazione autorizzato, quelle conseguite nell anno 22 per quanto note; i nuovi limiti devono far riferimento alle stesse unità di misura e alle cadenze temporali indicate nell atto di VIA sopra menzionato; Prescrizione b21 in riferimento al sistema di abbattimento DeNOx, alla luce delle esperienze conseguite con la gestione coordinata dei protocolli ozono 21 e 22 e riscontrato un complessivo basso utilizzo del sistema, l efficienza dovrà essere garantita ad un livello non inferiore al 3 % massimizzandone la performance nei periodi pre estivi ritenuti critici; 2

7 Prescrizione b23 l Azienda, sentita l ARPAM, dovrà presentare rapporti semestrali sugli inconvenienti operativi minori, non riferibili al Piano di Emergenza Esterno, ma comunque ritenuti significativi per gli effetti sull atmosfera, documentandone le caratteristiche essenziali. Per i singoli inconvenienti di cui sopra sarà data immediata sintetica comunicazione all Autorità Competente e all ARPAM precisando almeno le seguenti notizie: data, durata, probabili cause ed effetti, ed interventi eventualmente già intrapresi; Valutazione In riferimento al rispetto dei limiti di concentrazione di bolla dell impianto di raffineria, la Ditta fornisce a questo Servizio esclusivamente dati relativamente agli inquinanti ossidi di zolfo e ossidi di azoto in quanto forniti dal Sistema di Monitoraggio delle Emissioni (SME) ECOS (Emission COntrol System) di raffineria. La Ditta attualmente non fornisce dati relativamente agli inquinanti monossido di carbonio e polveri. Per i due inquinanti monitorati in continuo (NO 2 ed SO 2 ), dai dati forniti, e riportati anche in tabella I, si riscontra il rispetto del limite di bolla mensile imposto per entrambi gli inquinanti con una media annuale (dai dati a consuntivo), nel 28, di 552 mg/nm 3 per gli ossidi di zolfo e di 143 mg/nm 3 per gli ossidi azoto contro dei limiti imposti rispettivamente di 1.7 mg/nm 3 e 5 mg/nm 3. Per gli ossidi di zolfo il valore mensile massimo è stato di 97 mg/nm 3 nel mese di aprile, mentre per gli ossidi di azoto è stato di 191 mg/nm 3 nel mese di novembre. In riferimento al rispetto dei limiti di concentrazione di bolla dell impianto IGCC, la Ditta fornisce, relativamente agli inquinanti ossidi di azoto, biossido di zolfo, monossido di carbonio e polveri, i valori medi giornalieri rilevati dal sistema di Monitoraggio delle Emissioni (SME) CEMS (Continuos Emission Monitoring System) dell Impianto. Dai dati forniti, si riscontra il rispetto del limite di bolla giornaliero imposto per gli inquinanti con una media annuale (dai dati a consuntivo), nel 28, di 9,4 mg/nm 3 per gli ossidi di zolfo, 31,5 mg/nm 3 per gli ossidi di azoto, 16,6 mg/nm 3 per il monossido di carbonio e di,5 mg/nm 3 per le polveri (Tabella VII). Per gli ossidi di zolfo il valore mensile massimo è stato di 15,7 mg/nm 3 nel mese di settembre, per gli ossidi di azoto è stato di 36,6 mg/nm 3 nel mese di giugno, per il monossido di carbonio è stato di 34, mg/nm 3 a novembre e per le polveri è stato di,9 mg/nm 3 a luglio (Tabella VI). 3

8 Per quanto riguarda la prescrizione b2 del D.D.D. Territorio e Ambiente n 18/3 del 3/6/23, come effettuato da questo Servizio nei report sui dati emissivi e di processo relativi agli anni 23, 24, 25, 26 e 27, confermato con nota prot.n.17125:26/5/25/dip4/rm/4aa/p del 26/5/25 dalla Regione Marche Dipartimento Territorio e Ambiente Posizione di Funzione Autorità Ambientale Regionale a seguito della nostra nota prot.n.19832/sar/333 del 13/11/24 e ribadito con nota prot.n.54259/ /rmarche/grm/cra_8/p del 21/3/27, gli impianti vanno considerati congiuntamente con l impianto IGCC integrato nel ciclo di raffineria. In merito all interpretazione della prescrizione sono pervenute inoltre le note della ditta api raffineria di ancona S.p.A. prot.n.1986/5 del 8/6/25 e prot.n.841/7 del 4/4/27. Nel 22 sono state lavorate ton di greggio e sono state emesse, per quanto riguarda il biossido di zolfo, ton da parte della raffineria e 97 ton da parte dell IGCC per un quantitativo complessivo di 1.97 ton ottenendo così un fattore di emissione pari a,54 Kg/ton (1) Kg F.E. SO 2 = =,54 Kg/ton (1) ton Per quanto riguarda gli ossidi di azoto, nel 22 sono state emesse 411 ton da parte della raffineria e 52 ton da parte dell IGCC per un quantitativo complessivo di 913 ton ottenendo così un Fattore di emissione pari a,25 Kg/ton (2) Kg F.E. NOx = =,25 Kg/ton (2) ton Nel 28 sono state lavorate da parte della raffineria ton di greggio da cui si ottiene un quantitativo potenzialmente emettibile di ton di biossido di zolfo (3) e 921 ton di ossidi di azoto (4). SO 2 =,54 Kg/ton ton = Kg = ton (3) NOx =,25 Kg/ton ton = Kg = 921 ton (4) Dai dati forniti, si riscontra un quantitativo emesso, per quanto riguarda il biossido di zolfo di ton da parte della raffineria e 174 ton da parte dell IGCC per un quantitativo complessivo di ton, per quanto riguarda gli ossidi di azoto di 311 ton da parte della raffineria e 584 ton da parte dell IGCC per un quantitativo complessivo di 895 ton. Pertanto, come si evince anche dalla tabella sottostante, è parere di questo Servizio che sia stata rispettata la prescrizione b2 per quanto riguarda sia le emissioni di assidi di azoto che per quanto riguarda le emissioni di biossido di zolfo. Permesso Emesso Differenza SO NOx

9 Per quanto riguarda la prescrizione b21 del D.D.D. Territorio e Ambiente n 18/3 del 3/6/23, nel 28 è risultata, dai dati a consuntivo, un efficienza del sistema di denitrificazione del 31,3 %, superiore all efficienza prescritta del 3 %, efficienza comunque ritenuta bassa rispetto a quella mantenuta nel 24. Tale efficienza è stata calcolata utilizzando l emissione di NOx all HRSG al netto dei periodi di avviamento, fermata e manutenzioni, e pari a 48 ton contro le 51 ton emesse complessivamente. Con un efficienza media di circa il 31,3 %, sono stati abbattuti 219 ton di ossidi di azoto che ha determinato uno slip di ammoniaca di,42 mg/nmc ed un emissione in atmosfera di circa 6,9 ton di ammoniaca. Il sistema DeNOx è stato in funzione, nel 28 per ore con un consumo di 385 m 3 di idrossido di ammonio. Per quanto riguarda la prescrizione b23 del D.D.D. Territorio e Ambiente n 18/3 del 3/6/23, questo Servizio ha relazionato con nota prot.n.: /1/28 ARPAM SARAN P 12 relativamente al primo semestre 28 e con nota prot.n.: /5/29 ARPAM DDAN P 12 relativamente al secondo semestre 28. In totale nel 28 si sono verificati cinque episodi, tre nel primo semestre e due nel secondo semestre. Inoltre, per l impianto di raffineria le elaborazione dei dati riguardano la carica al topping, i consumi di combustibile, il quantitativo di zolfo prodotto, il rendimento delle unità Claus, il volume di fumi di raffineria, la bolla mensile di biossido di zolfo e ossidi di azoto, la quantità totale di biossido di zolfo e ossidi di azoto emessa in atmosfera e gli episodi di biossido di zolfo con valori orari superiori a 2 µg/mc registrati dalla Rete di Rilevamento della Qualità dell Aria (RRQA) della Provincia di Ancona. Le emissioni totali di biossido di zolfo e ossidi di azoto della Raffineria vengono ripartite per mese e per unità emissiva. Per l IGCC le elaborazione dei dati riguardano il numero di giorni funzionamento, le bolle di biossido di zolfo, ossidi di azoto, monossido di carbonio e polveri totali mediate su base mensile, il volume di fumi emessi mensilmente e ripartiti tra HRSG, ASG e inceneritore, le emissioni totali di biossido di zolfo, ossidi di azoto, monossido di carbonio e polveri e ripartite tra HRSG, ASG e inceneritore, la portata di TAR ai gassificatori e la produzione di energia elettrica. Inoltre, viene riportata una tabella per il sistema di denitrificazione (DeNOx) in cui vengono riportate le ore di funzionamento, le concentrazioni in uscita di ossidi di azoto, l efficienza di abbattimento, il consumo di idrossido di ammonio, gli ossidi di azoto abbattuti, lo slip e l emissione di ammoniaca. Nel 28, sono state lavorate da parte della Raffineria API di Falconara, ton di greggio che hanno richiesto l utilizzo di ton di combustibili così ripartiti: ton di ATZ pari al 6,8 % del totale; ton di BTZ; ton di metano pari al 27,7 % del totale; ton di fuel gas pari al 65,5 % del totale. 5

10 Le emissioni complessive 28 di biossido di zolfo di raffineria sono state di ton con una media di 3,6 ton/giorno e quelle di ossidi di azoto di 311 ton con una media di,9 ton/giorno. Sono state recuperate dagli impianti Claus ton di zolfo. Nel 28 si interrompe un trend in diminuzione delle emissioni di biossido di zolfo di raffineria. Le ton di biossido di zolfo emesse nel 28 si attestano tra i livelli emissivi del 24 e del 25. Nel 28 il contenuto medio di zolfo nell olio combustibile ATZ è stato del 2,48 % e nel gas di raffineria dello,14 %. Di seguito vengono riportate, dai dati a consuntivo, le quantità di biossido di zolfo riferibili a ciascun combustibile: a) 522 ton/anno di SO 2 da O.C. ATZ b) 296 ton/anno di SO 2 da gas di raffineria Nel 28 l impianto IGCC ha lavorato 343 giorni utilizzando tonnellate di TAR per una produzione di MWh e sono state recuperate 22.6 ton di zolfo. Le emissioni di biossido di zolfo sono state di 174 ton, di cui 68 ton emesse all HRSG, 17 ton emesse dalla caldaia ausiliaria (ASG) e 89 ton emesse al PostCombustore2 dell IGCC. Le emissioni di ossidi di azoto sono state di 584 ton, di cui 51 ton emesse all HRSG, 78 ton emesse all ASG e 5 ton emesse al PostCombustore2 dell IGCC. Le emissioni di monossido di carbonio sono state di 37 ton, di cui 286 ton emesse all HRSG, 12 ton emesse all ASG e 9 ton emesse al PostCombustore2 dell IGCC. Le emissioni di polveri sono state di 1 ton praticamente tutte emesse all HRSG. L emissione media di biossido di zolfo è risultata di,5 ton/giorno quella di ossidi di azoto di 1,7 ton/giorno. Pertanto, i due impianti energetici nel 28 hanno emesso giornalmente 4,1 ton/giorno di biossido di zolfo e 2,6 ton/giorno di ossidi di azoto. Dr. Gianluca Coppari P.Ch. Mauro Fabbretti Il Responsabile Servizio Aria dott. Walter Vignaroli \\DIPANSERVER\Dipancon\Aria\Raffineria\Emissioni\Dati 28\Relazione.doc 6

11 Tabella I: emissione di biossido di zolfo, ossidi di azoto e dati di processo Impianto di Raffineria, anno 28 Greggio Mese ton Gennaio Febbraio Marzo Aprile Maggio Giugno 32.2 Luglio Agosto Settembre Ottobre Novembre Dicembre Totale Combustibili ATZ BTZ Metano Fuel gas Totale % % % % ton ton ton ton zolfo zolfo zolfo zolfo ,81 (9,2 %) (, %) (33,3 %) (57,5 %) ,32 (3,5 %) (, %) (36,2 %) (6,3 %) ,83 (5,6 %) (, %) (25,6 %) (68,8 %) ,71 (9,4 %) (, %) (54,3%) (36,3 %) ,73 (11,7 %) (, %) (26,4 %) (61,9 %) ,41 (8,4 %) (, %) (26,4 %) (65,2 %) ,59 (3,6 %) (, %) (37,7 %) (58,6 %) ,56 (3,1 %) (, %) (23,8 %) (73,1 %) ,43 (7,6 %) (, %) (34,2 %) (58,2 %) ,68 (4,4 %) (, %) (17,3 %) (78,3 %) ,89 (8,1 %) (8, %) (6,8 %) 2,75 (, %) (, %) (, %) (11, %) (23,4 %) (1) (27,8 %) (81, %) (68,6 %) (1) (65,4 %) Zolfo prod. SO 2 PostC. Rend. Claus Vol. fumi SO 2 NOx ton ton ton % MNmc mg/nmc ton mg/nmc ton, ,11 99,7 24,74 488,21 99,95 159,19 32,66, ,65 99,3 195,79 442,29 86,59 128,14 25,9, ,29 99,2 175,32 634,35 14,54 139,74 24,88, ,93 99,5 84,71 969,59 4,22 118,5 12,81, ,28 99,6 194,62 611,1 119,46 156,4 3,39, ,78 99,6 187,74 587,58 11,77 134,34 25,45, ,76 99,4 184,36 445,47 83,62 12,31 22,28, ,68 99,2 196,78 576,54 113,33 119,98 23,59, ,46 99,4 179,35 65,42 17, 139,7 25,22, ,69 99,5 199,54 465,52 93,49 133,95 26,72, ,73 99,5 159,1 726,31 115,29 19,73 3,26, ,44 99,5 29,5 586,99 124,31 15,56 31, (1) (1) 384, , ,57 311,1 Media mensile Media giornaliera (2) , , ,7 99,5 18,92 552,1 (1) 99,88 143,3 (1) 25, ,17 6,58 3,63,94 (1) = dato a consuntivo; (2) = calcolata su 33 giorni lavorativi annui 7

12 Tabella II: emissioni di biossido di zolfo disaggregate per singolo forno Impianto di Raffineria, anno 28 Emissione Gennaio Febbraio Marzo Aprile Maggio Giugno Luglio Agosto Settembre Ottobre Novembre Dicembre Topping 42,71 15,96 35,2 21,31 47,4 39,88 5,74 5,35 23,9 11,8 37,5 39,34 325,91 27,16 Vacuum 3 33,57 33,93 25,39 5,68 4,95 39,78 36,8 45,88 44,45 41,2 45,41 51,43 443,75 36,98 Visbreaking,16,22,22,6,23,67,46,96,35,21,24,25 4,3,34 Thermal Cracking,97 1,13 1,24,1 1,5 2,62 2,87 4,84 1,68 1,45 1,37 1,72 21,4 1,75 Unifing 1,18 2,4,62,22,29,64,78,35,27,17,2,31 7,7,59 Vacuum 1,77,65,73,37,6,45,81 1,18,87,95,78,81 8,43,7 HDS1,,1,2,6,,1,,,4,,14,1 Platforming,,,,,1,,,,,,,,1, PostCombustore 1 2,11 32,65 41,29 11,93 29,28 24,78 36,76 54,68 35,46 37,69 29,73 3,44 384,8 32,7 HotOil,,,,,,,,,,,,,, HDS3 + Idrogeno,49,,3,56,17 1,9,12,8,2,2,3, 3,42,29 Totale 99,96 86,59 14,54 4,23 119,46 11,78 83,62 113,33 17, 93,49 115,3 124,3 1198,6 99,88 Totale Media mensile 8

13 Tabella III: emissioni di ossidi di azoto disaggregate per singolo forno Impianto di Raffineria, anno 28 Emissione Gennaio Febbraio Marzo Aprile Maggio Giugno Luglio Agosto Settembre Ottobre Novembre Dicembre Topping 12,8 5,78 8,73 5,53 12,36 9,4 4,5 4,28 7,56 6,48 1,66 1,65 98,73 8,23 Vacuum 3 3,77 3,55 2,23 1,39 6,3 4,14 5,31 5,34 5,3 5,29 5,82 5,23 53,13 4,43 Visbreaking 3,94 3,8 3,1 1,3 2,82 2,54 3,11 4,11 3,88 4,3 3,96 4,26 41,3 3,42 Thermal Cracking 3,44 3,85 3,1,96 2,75 2,98 2,5 2,67 2,42 3,1 3,19 3,7 34,57 2,88 Unifing 2,44 2,32 2,7,65 1,91 1,86 2,9 2, 1,83 1,92 1,89 1,8 22,78 1,9 Vacuum 1,97 1,2 1,5,54,23 1,5,92 1,13,96 1,6 1,22 1,31 11,64,97 HDS1,79,91,69,45,59,59,68,67,75,92,72,63 8,39,7 Platforming 1,7,92,98,39 1,14,88,73,86,83,99,87 1,33 1,99,92 PostCombustore 1 2,19 2,29 2,1,95,84,74 1,2,84 1,1 1,46 1,76 1,71 16,82 1,4 HotOil,,,,,,,,,3,3, HDS3 + Idrogeno 1,25,46 1,1,65 1,72 1,26 1,42 1,71,97 1,29,17 1,8 12,99 1,8 Totale 32,66 25,8 24,88 12,81 3,39 25,44 22,28 23,61 25,24 26,72 3,26 31,73 311,1 25,92 Totale Media mensile 9

14 Tabella IV: portate disaggregate per singolo forno Impianto di Raffineria, anno 28 Emissione Gennaio (MNm 3 ) Febbraio (MNm 3 ) Marzo (MNm 3 ) Aprile (MNm 3 ) Maggio (MNm 3 ) Giugno (MNm 3 ) Luglio (MNm 3 ) Agosto (MNm 3 ) Settembre (MNm 3 ) Ottobre (MNm 3 ) Novembre (MNm 3 ) Dicembre (MNm 3 ) Topping 36,18 26,32 35,38 19,74 39,29 37,53 39,89 41,4 39,62 41,77 4,33 41,45 438,9 36,58 Vacuum 3 18,82 23,5 16,3 6,41 19,38 17,37 2, 19,43 18,94 19,11 18,6 19,42 216,56 18,5 Visbreaking 9,85 9,92 7,72 3,59 8,86 9,32 9,84 9,59 9,44 9,95 9,17 1,21 17,46 8,96 Thermal Cracking 43,63 47,51 36,8 13,15 41,53 42,57 34,54 39,44 34,31 39,45 36,3 41,77 45,1 37,5 Unifing 13,74 14,6 1,1 3,75 1,56 1,52 11,1 11, 1,22 9,35 7,98 9,11 121,4 1,12 Vacuum 1 6,1 5,37 5,57 3,3 1,1 5,16 4,84 5,31 4,6 5,37 5,13 5,89 58,4 (1) 4,78 HDS1 4,94 5,5 3,65 2,11 4,39 3,93 4,6 4,53 4,7 5,32 4,35 4,63 52,65 4,39 Platforming 3,36 21,96 23,32 1,91 3,74 21,43 18,44 22,4 21,2 25,11 22,39 31,45 279,71 23,31 PostCombustore 1 9,94 11,33 8,85 7,2 9,88 1,9 1,16 1,39 9,18 1,12 1,4 1,28 117,28 9,77 HotOil,,2,,,,,,3,6,65,5 HDS3 + Idrogeno 31,25 29,74 28, ,89 29,82 31,5 33,3 27,14 33,98 4,97 34,23 327,98 27,33 Totale 24,72 194,78 175,31 84,71 194,62 187,74 184,37 196,79 179,35 199,53 159,2 29,4 2171,1 (1) 18,83 Totale (MNm 3 ) Media mensile (MNm 3 ) (1) = dato a consuntivo 1

15 Tabella V: andamento dei principali indicatori dell impianto di raffineria anni 1998, 1999, 2, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27 e 28 Anno Greggio Combustibili totali O.C. ATZ O.C. BTZ Gas di raffineria Gas metano Zolfo prodotto SO 2 Postcomb. Rendimento unità Claus ,3 % ,7 % ,9 % SO 2 NOx n valori orari SO 2 > 2 μg/mc ,4 % (1) ,2 % (2) ,3 % (3) ,5 % (4) ,6 % (5) ,7 % (6) ,7 % ,4 % (7) O.C. = Olio combustibile (1) = 4 compresi tra 35 e 47 µg/mc (> VL; < VL + MDT) 4 > 47 µg/mc (> VL + MDT) (2) = 3 compresi tra 35 e 44 µg/mc (> VL; < VL + MDT) 2 > 44 µg/mc (> VL + MDT) (3) = 1 compreso tra 35 e 41µg/mc (> VL; < VL + MDT) 1 > 41 µg/mc (> VL + MDT) (4) = compreso tra 35 e 38µg/mc (> VL; < VL + MDT) > 38 µg/mc (> VL + MDT) (5) = 1 > 35 μg/mc (> VL) (6) = 6 > 35 μg/mc (> VL) Superamento soglia di allarme (7) = > 35 μg/mc (> VL) 11

16 Tabella VI: emissioni mensili di biossido di zolfo, ossidi di azoto, monossido di carbonio, polveri totali e dati di processo impianto IGCC, anno 28 Gennaio Febbraio Marzo Aprile Maggio Giugno Luglio Agosto Settembre Ottobre Novembre Dicembre Giorni di funzionamento Bolla giornaliera media NOx (mg/nmc, 15 % O 2, umidi) 28,36 3,54 31,51 3,4 32,3 36,63 3,4 3,8 35,13 31,33 3,44 34,84 Bolla giornaliera media SO 2 (mg/nmc, 15 % O 2, umidi) 5,36 7,68 7,46 6,8 8,24 1,32 7,82 15,23 15,74 12,41 1,36 7,72 Bolla giornaliera media CO (mg/nmc, 15 % O 2, umidi) 5,32 6,51 22,92 2,5 9,86 7,1 13,72 17,77 11,57 25,58 34,5 19,5 Bolla giornaliera media PTS (mg/nmc, 15 % O 2, umidi),66,35,34,52,91,79,95,34,19,72,31,43 Vol. fumi HSRG (MNmc) 1594,1 1388,69 158, , ,34 577, , ,32 122, , ,5 1429,55 Vol. fumi ASG (MNmc) 112,83 114,24 128,99 156,26 125,83 145,53 133,59 122,75 149,9 42, 37,73 125,33 Vol. fumi Inceneritore (MNmc) 2,81 19,18 21,65 2,2 19,84 2,31 27,48 29,39 25,85 23,65 2,63 2,59 Vol. fumi totali (MNmc) 1727, , , ,77 179,1 743, ,9 179, ,1 1617,78 152, ,47 Flusso di massa NOx HRSG (Kg) 4923, , ,9 4523, , , , , ,1 4772, ,9 471, Flusso di massa SO 2 HRSG (Kg) 22,3 1627,2 185,7 2782,5 3374,2 2982,9 237, , , ,3 1954,4 5345,1 Flusso di massa CO HRSG (Kg) 8713,2 889,8 3846, , , , 249, , ,6 45,9 5831, ,8 Flusso di massa PTS HRSG (Kg) 1137,6 533,1 577,3 875,3 1558,5 582,3 1514,7 571,9 261,1 1158,4 478,1 671,5 Flusso di massa NOx ASG (Kg) 7727,1 745,9 733,5 612,5 7449,6 8689, 592,6 626,7 8946,1 2679,4 235,1 7458,8 Flusso di massa SO 2 ASG (Kg) 378,3 153,8 1274,2 151, 3262,9 1362,5 191,6 1127,2 968,8 181,1 48,8 534,3 Flusso di massa CO ASG (Kg) 24,8 75, 834,6 4373,4 74,8 172,5 489,7 172,2 2121,7 13,8 164, 833,5 Flusso di massa PTS ASG (Kg) 3,9 5,1 5 12,3,7 6,3 3,5 1,6 2,4,1,,3 Flusso di massa NOx Inc. (Kg) 348,9 69,3 655,1 36,9 372, 147,7 356,7 435,3 321,7 291,5 32,1 417,1 Flusso di massa SO 2 Inc. (Kg) 5978,2 8535,3 9785,2 6462,1 7441,3 3329,9 8552, ,4 7722,3 7529,7 475, 5277,6 Flusso di massa CO Inc. (Kg) 453,5 41,7 446,7 478,6 499,7 365,8 14,9 1894,6 149,5 1319,9 767,9 74, Flusso di massa PTS Inc. (Kg),,,,,,,,,,,, Flusso di massa NOx tot. (Kg) 48999,5 4648, , , , , , ,2 4841,9 5691, , ,9 Flusso di massa SO 2 tot. (Kg) 9258, ,3 1291,1 1295,6 1478,4 7675,3 125,9 2626,7 2169, 279, , , Flusso di massa CO tot. (Kg) 9191,5 9916, , , , , , , , , ,4 31,3 Flusso di massa PTS tot. (Kg) 1141,5 538,2 582,3 887,6 1559,2 588,6 1518,2 573,5 263,5 1158,5 478,1 671,8 Portata gassificatori 4513, , ,53 498, , , ,31 397, , , , ,39 % singas a turbina 1, 1, 1, 98,4 97, 97, 99,2 93, 86,6 96,4 1, 92,6 Portata gasolio a GT (Kg/s),,,,13,29,24,8,69,7,36,,33 Produzione E.E. (MWh) , , , , , , , , , ,9 1918, ,1 Zolfo recuperato 1978, 179, 1875, 1873, 1931, 655, 1772, 2129, 1699, 2131, 2131, 296, Efficienza impianti zolfo (%) 99,8 99,8 99,7 99,8 99,8 99,7 99,8 99,7 99,8 99,8 99,9 99,9 12

17 Tabella VII: emissioni totali annuali e media giornaliera di biossido di zolfo, ossidi di azoto, monossido di carbonio, polveri totali e dati di processo Impianto IGCC, anno 28 Totale Media giornaliera Giorni di funzionamento 343 / Bolla giornaliera media NOx (mg/nmc, 15 % O 2, umidi) / 31,5 (1) Bolla giornaliera media SO 2 (mg/nmc, 15 % O 2, umidi) / 9,4 (1) Bolla giornaliera media CO (mg/nmc, 15 % O 2, umidi) / 16,6 (1) Bolla giornaliera media PTS (mg/nmc, 15 % O 2, umidi) /,5 (1) Vol. fumi HSRG (MNmc) ,2 49,2 Vol. fumi ASG (MNmc) 1.394,98 4,1 Vol. fumi Inceneritore (MNmc) 269,58,8 Vol. fumi totali (MNmc) ,76 54, Flusso di massa NOx HRSG 51,62 1,5 Flusso di massa SO 2 HRSG 68,3 (1),2 Flusso di massa CO HRSG 286,32,8 Flusso di massa PTS HRSG 9,92,3 Flusso di massa NOx ASG 77,915,2 Flusso di massa SO 2 ASG 16,69,5 Flusso di massa CO ASG 11,51,3 Flusso di massa PTS ASG,41,1 Flusso di massa NOx Inc. 4,699,1 Flusso di massa SO 2 Inc. 89,1 (1),3 Flusso di massa CO Inc. 9,459,3 Flusso di massa PTS Inc.,, Flusso di massa NOx tot. 583,677 1,7 Flusso di massa SO 2 tot. 174,118,5 Flusso di massa CO tot. 37,1,9 Flusso di massa PTS tot. 9,961,3 Portata gassificatori (1) Gasolio (1) 26 Produzione E.E. (MWh) (1) Zolfo recuperato (1) = dato a consuntivo. 13

18 Tabella VIII: sistema DeNOx Impianto IGCC, anno 28 Gennaio Febbraio Marzo Aprile Maggio Giugno Luglio Agosto Settembre Ottobre Novembre Dicembre Totale Media Ore di funzionamento Consumo NH 4 OH (m 3 ) (1) 41,7 31,9 3,7 28, 23,6 7,3 23,5 31,2 21,1 47,4 53,7 44,9 385, 32,83 Efficienza DeNOx (%) (2) 37,5 32,5 27,1 25,9 21,5 2,3 24,1 31,8 25,9 38,6 4,8 36,5 / 31,3 (3) NOx abbattuti (Kg) Slip ammoniaca (mg/nmc) n.r. n.r. n.r. n.r. n.r. 1,38,8,98 n.r.,8,88,93 /,42 (3) Flusso di massa ammoniaca,62,529,596,573,59,26,531,547,48,58 1,144,637 6,943,579 (1) = da misura serbatoio / flangia ingresso DeNOx (2) = calcolato stechiometricamente sulla base del consumo di NH 4 OH e della quantità di ammoniaca effettivamente reagita (3) = dato a consuntivo n.r. = inferiore al limite di rilevabilità (ammoniaca: 1 ppm) Tabella IX: consumo di combustibili ripartito tra Gasolio, Fuel Gas, Olio Combustibile ATZ, Olio Combustibile BTZ e Metano Impianto IGCC, anno 28 Gennaio Febbraio Marzo Aprile Maggio Giugno Luglio Gasolio,,, 335, 767, 1.8, 48, 1.874, 1.85, 975,, 91, 8.982, 748,5 Feul Gas 2.61, 2.479, 2.346, 833, 2.353, 2.91, 2.326, 2.337, 2.824, 851, 878, 2.528, 23.79, (1) 1.975, O.C. ATZ,24,,24,,2,,14,16,16,,,67 4,4 (1),367 O.C. BTZ, 3,4,,,,,,,,,,, (1), Metano (2) 55, 5, 145, 1.843, 54,3 95, 57, 6, 239, 86, 52, 72, 2.757, (1) 229,75 (1) (1) = dato a consuntivo (2) = somma del metano agli impianti zolfo e metano a torcia (start up) Agosto Settembre Ottobre Novembre Dicembre Totale Media 14

19 Tabella X: andamento dei principali indicatori dell impianto IGCC anni 22, 23, 24, 25, 26, 27 e 28 Anno Carica gassificatori E.E. prodotta ( MWh ) NOx Giorni di funzionamento Ore di Funzionamento sistema DeNOx Efficienza media di abbattimento DeNOx ( % ) NOx abbattuti DeNOx NH 3 emessa DeNOx Consumo O.C. Consumo Fuel gas Consumo Gasolio Zolfo Recuperato n.d. 28,12 (2) n.d. n.d. n.d. n.d. n.d (4) (1) 31,17 (2) 4,88 (3) n.d. n.d. n.d. n.d ,1 (25) 53,2 (3) n.d. n.d ,9 (3) , (3) ,3 (3) , ,3 (3) , (1) = stimati dai giorni di funzionamento forniti (2) = media dei valori mensili calcolati in base alle concentrazioni in/out (3) = media dei valori mensili calcolati stechiometricamente sulla base del consumo di NH 4 OH (4) = periodo ottobre dicembre (5) = periodo luglio dicembre n.d. = non disponibile 15

20 Tabella XI: calcolo delle emissioni di biossido di zolfo dai combustibili Impianto di Raffineria, anno 28 ATZ BTZ Fuel gas ton % zolfo ton SO 2 ton % zolfo ton SO 2 ton % zolfo ton SO 2 Gennaio ,81 49,775,, 8.557,18 3,85 Febbraio 445 2,32 2,648,, 7.594,22 33,414 Marzo 745 1,83 27,267,, 9.197,2 36,788 Aprile 548 2,71 29,716,, 2.112,, Maggio ,73 88,452,, 8.578,1 1,716 Giugno ,41 54,322,, 8.746,18 31,486 Luglio 469 2,59 24,2942,, 7.584,15 22,752 Agosto 43 2,56 22,16,, 1.159,18 36,572 Settembre 97 2,43 47,142,, 7.472,16 23,91 Ottobre 611 2,68 32,7496,, 1.941,11 24,7 Novembre ,89 64,2158,, ,1 22,268 Dicembre ,75 61,27,, 9.536,17 32,422 Totale ,563, ,23 Media mensile 88 2,47 43,464,, 8.467,15 24,684 ton SO 2 (da dati mensili) ton SO 2 (da dati a consuntivo) ATZ BTZ Fuel gas Totale

21 Grafico 1: zolfo prodotto Impianto di Raffineria, anni 1998, 1999, 2, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27 e Tonnellate

22 Grafico 2: consumo di combustibili ripartito tra olio combustibile ATZ, olio combustibile BTZ, gas di raffineria (fuel gas) e gas metano Impianto di Raffineria, anni 1998, 1999, 2, 2, 22, 23, 24, 25, 26, 27 e Tonnellate O.C. ATZ O.C. BTZ Fuel gas Metano 18

23 Grafico 3: consumo di combustibili ripartito tra Gasolio, Fuel Gas, olio combustibile ATZ, olio combustibile BTZ e Metano Impianto IGCC, anni 25, 26, 27 e Tonnellate ,2,1 4, O.C. ATZ O.C. BTZ Fuel gas Metano Gasolio 19

24 Grafico 4: zolfo prodotto Impianto IGCC, anni 22, 23, 24, 25, 26, 27 e Tonnellate * * = periodo ottobre dicembre 2

25 Grafico 5: emissioni complessive di biossido di zolfo impianto di Raffineria e IGCC, anno ,26 11,69 12,91 14,8 7,68 12,5 26,3 21,69 2,8 15,75 12,16 Tonnellate ,95 86,59 14,54 1,3 119,46 11,77 83,62 113,33 17, 93,49 115,29 124,31 2 4,22 Gennaio Marzo Maggio Luglio Settembre Novembre Raffineria IGCC 21

26 Grafico 6: emissioni di biossido di zolfo complessive impianti di Raffineria e IGCC, anni 1998, 1999, 2, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27 e Tonnellate Raffineria IGCC 22

27 Grafico 7: emissioni complessive di ossidi di azoto impianto di Raffineria e IGCC, anno Tonnellate , 46,48 54,52 51,49 55,19 27,25 48,3 51,43 48,41 5,69 46,27 54, ,66 25,9 24,88 12,81 3,39 25,45 22,28 23,59 25,24 26,72 3,26 31,73 Gennaio Febbraio Marzo Aprile Maggio Giugno Luglio Agosto Settembre Ottobre Novembre Dicembre Raffineria IGCC 23

28 Grafico 8: emissioni di ossidi di azoto complessive impianti di Raffineria e IGCC, anni 1998, 1999, 2, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27 e Tonnellate Raffineria IGCC 24

29 Grafico 9: portate complessive della Raffineria, anno Mil. di Nm ,72 194,78 175,31 194,62 187,74 184,37 196,79 179,35 199,53 159,2 29,4 5 84,71 Gennaio Marzo Maggio Luglio Settembre Novembre Raffineria 25