INFORMAZIONI SULLA PROVA

INFORMAZIONI SULLA PROVA Oggetto: Prova Prodotti petroliferi Prosegue nel 2012 la Prova UNICHIM Prodotti petroliferi, con l effettuazione dei cicli n. 25, 26 e 27 (PIPP-25, PIPP-26, PIPP-27). UNICHIM opera in conformità alla Norma UNI CEI EN ISO/IEC 17043:2010. Il Gruppo di Esperti incaricato della gestione della Prova è formato da: Davide Faedo Innovhub Stazioni Sperimentali per l Industria Divisione Stazione Sperimentale per i Combustibili, Coordinatore della Prova Fabio Beltrami Watson Gray Italia Salvatore Catalano SGS Italia Carlo Corno UNICHIM Andrea Gallonzelli Innovhub Stazioni Sperimentali per l Industria Divisione Stazione Sperimentale per i Combustibili Milena Mantarro Chimec Mauro Marchi IES-MOL Guido Peronetti Saras Patrizia Ruggieri ENI - Divisione R&M Responsabile UNICHIM P.le R. Morandi, 2 20121 Milano Tel: 02/76004450 Fax: 02/76014176 Il Coordinatore della Prova Dott. Davide Faedo pag. 1/13

Presentazione e pianificazione delle prove PIPP-25, PIPP-26, PIPP-27 1. Finalità La finalità della sperimentazione da condurre è quella di offrire a ciascuno dei laboratori partecipanti l'opportunità di valutare la propria prestazione analitica. 2. Condizioni e modalità di partecipazione La partecipazione alla Prova è riservata ai Soci UNICHIM e comporta il pagamento delle spese inerenti preparazione e spedizione dei materiali di prova, affidata da UNICHIM ad un soggetto terzo. Il pagamento va effettuato direttamente a quest ultimo, secondo le condizioni esplicitate in allegato (PIPP_offerta SGS_2012.pdf). L'adesione formale al programma 2012, coincide con l invio alla segreteria di UNICHIM della Scheda di Adesione" (PIPP-2012_scheda di adesione), debitamente compilata e firmata, che impegna i partecipanti al rispetto delle regole e delle modalità di partecipazione stabilite dagli Organizzatori della Prova. 3. Codice identificativo dei laboratori Al fine di assicurarne l'anonimato, UNICHIM assegna ad ogni laboratorio partecipante un codice numerico, quale unico elemento identificativo nella distribuzione dei risultati e degli elaborati statistici. Tale codice sarà noto solo a UNICHIM, al Coordinatore della Prova ed al Laboratorio in oggetto. Ogni laboratorio dovrà avere cura che il proprio codice non venga rivelato a terzi; allo stesso tempo, UNICHIM assume l'obbligo di riservatezza a questo riguardo. 4. Materiali di prova Benzina super, petrolio avio, gasolio autotrazione, gasolio riscaldamento, olio combustibile fluido, olio combustibile denso BTZ, olio combustibile uso marina (ISO-F-RMG 380), bitume stradale, biodiesel. I materiali vengono recapitati a mezzo corriere presso la sede di ciascun laboratorio iscritto alla prova. pag. 2/13

5. Parametri di prova BENZINA SUPER MASSA VOLUMICA A 15 C EN ISO 3675 EN ISO 12185 TENSIONE DI VAPORE DVP EN 13016-1 NUMERO DI OTTANO RESEARCH (RON) EN ISO 5164 NUMERO DI OTTANO MOTOR (MON) EN ISO 5163 PIOMBO TOTALE EN 237 BENZENE EN 238 EN 12177 EN ISO 22854 AROMATICI TOTALI EN ISO 22854 EN 15553 OLEFINE TOTALI EN ISO 22854 EN 15553 OSSIGENATI TOTALI EN 1601 EN 13132 EN ISO 22854 COLORANTE VERDE M.U. 1493 ZOLFO EN ISO 20846 EN ISO 20884 DISTILLAZIONE EN ISO 3405 - PUNTO INIZIALE - 10% EVAPORATO - 50% EVAPORATO - 90% EVAPORATO - 95% EVAPORATO - PUNTO FINALE - RESIDUO - PERDITE - EVAPORATO A 70 C - EVAPORATO A 100 C - EVAPORATO A 150 C pag. 3/13

PETROLIO AVIO MASSA VOLUMICA A 15 C AROMATICI TOTALI OLEFINE TOTALI NAFTALENI - PROCEDURA A - PROCEDURA B PUNTO DI FUMO ACIDITÀ TOTALE CORROSIONE SU RAME COLORE VISCOSITÀ CINEMATICA A -20 C STABILITÀ TERMICA GOMME ESISTENTI PUNTO DI INFIAMMABILITÀ PUNTO DI CONGELAMENTO CONDUCIBILITÀ ZOLFO DISTILLAZIONE - PUNTO INIZIALE - 10% RECUPERATO - 50% RECUPERATO - 90% RECUPERATO - PUNTO FINALE - RESIDUO - PERDITE POTERE CALORIFICO INFERIORE SEPARAZIONE DI ACQUA ASTM D1298 ASTM D4052 ASTM D1319 ASTM D1319 ASTM D1840 ASTM D1322 ASTM D3242 ASTM D130 ASTM D156 ASTM D6045 ASTM D445 ASTM D3241 ASTM D381 ASTM D56 IP 170 EN ISO 2719 ASTM D2386 ASTM D5972 ASTM D7154 IP 529 ASTM D2624 ASTM D2622 ASTM D4294 ASTM D5453 ASTM D86 ASTM D3338 ASTM D4809 ASTM D3948 pag. 4/13

GASOLIO AUTOTRAZIONE MASSA VOLUMICA A 15 C EN ISO 3675 EN ISO 12185 NUMERO DI CETANO EN ISO 5165 ESTERI METILICI DI ACIDI GRASSI EN 14078 IDROCARBURI POLICICLICI AROMATICI EN 12916 VISCOSITÀ CINEMATICA A 40 C EN ISO 3104 ACQUA EN ISO 12937 PUNTO DI INTORBIDAMENTO EN 23015 TEMPERATURA LIMITE DI FILTRABILITÀ (CFPP) EN 116 PUNTO DI SCORRIMENTO ISO 3016 INDICE DI CETANO EN ISO 4264 PUNTO DI INFIAMMABILITÀ EN ISO 2719 CONTAMINAZIONE TOTALE EN 12662 STABILITÀ ALL OSSIDAZIONE EN 12205 EN 15751 CONDUCIBILITA ASTM D2624 POTERE LUBRIFICANTE EN ISO 12156-1 ZOLFO EN ISO 20846 EN ISO 20884 DISTILLAZIONE EN ISO 3405 - PUNTO INIZIALE - 10% RECUPERATO - 20% RECUPERATO - 50% RECUPERATO - 90% RECUPERATO - 95% RECUPERATO - PUNTO FINALE - RESIDUO - PERDITE - RECUPERATO A 250 C - RECUPERATO A 350 C COLORANTE VERDE M.U. 1665 MARCANTE SY 124 PR. M.U. (HPLC) TRACCIANTE RS PR. M.U. (HPLC) CARICA BATTERICA IP 385 pag. 5/13

GASOLIO RISCALDAMENTO MASSA VOLUMICA A 15 C EN ISO 3675 EN ISO 12185 VISCOSITÀ CINEMATICA A 40 C EN ISO 3104 ACQUA E SEDIMENTI ISO 3734 PUNTO DI INTORBIDAMENTO EN 23015 TEMPERATURA LIMITE DI FILTRABILITÀ (CFPP) EN 116 PUNTO DI SCORRIMENTO ISO 3016 PUNTO DI INFIAMMABILITÀ EN ISO 2719 ZOLFO EN ISO 8754 DISTILLAZIONE EN ISO 3405 - PUNTO INIZIALE - 10% RECUPERATO - 20% RECUPERATO - 50% RECUPERATO - 90% RECUPERATO - 95% RECUPERATO - PUNTO FINALE - RESIDUO - PERDITE - RECUPERATO A 250 C - RECUPERATO A 350 C COLORANTE ROSSO M.U. 1664 PR. M.U. (HPLC) MARCANTE SY 124 PR. M.U. (HPLC) pag. 6/13

OLIO COMBUSTIBILE (FLUIDO, DENSO BTZ) MASSA VOLUMICA A 15 C EN ISO 3675 EN ISO 12185 VISCOSITÀ CINEMATICA A 50 C EN ISO 3104 VISCOSITÀ CINEMATICA A 100 C EN ISO 3104 ZOLFO EN ISO 8754 ASTM D1552 VANADIO EN 13131 EN 15944 NICHEL EN 13131 EN 15944 SILICIO ISO 10478 ALLUMINIO ISO 10478 ACQUA ISO 3733 ACQUA E SEDIMENTI ISO 3734 SEDIMENTI EN ISO 3735 SEDIMENTI POTENZIALI IP 390 ASFALTENI IP 143 RESIDUO CARBONIOSO - METODO CONRADSON ISO 6615 RESIDUO CARBONIOSO - METODO MICRO EN ISO 10370 CENERI EN ISO 6245 PUNTO DI INFIAMMABILITÀ EN ISO 2719 PUNTO DI SCORRIMENTO ISO 3016 POTERE CALORIFICO ASTM D240 - SUPERIORE - INFERIORE CARBONIO-IDROGENO-AZOTO ASTM D5291 PCB EN 12766-2 pag. 7/13

OLIO COMBUSTIBILE USO MARINA (ISO-F-RMG 380) MASSA VOLUMICA A 15 C EN ISO 3675 EN ISO 12185 VISCOSITÀ CINEMATICA A 50 C EN ISO 3104 CALCULATED CARBON AROMATICITY INDEX (CCAI) ISO 8217 ZOLFO ISO 8754 ISO 14596 PUNTO DI INFIAMMABILITA EN ISO 2719 NUMERO DI ACIDITA ASTM D664 SEDIMENTI TOTALI ISO 10307-1 SEDIMENTI TOTALI ISO 10307-2 - POTENZIALI - ACCELERATI RESIDUO CARBONIOSO - METODO MICRO EN ISO 10370 PUNTO DI SCORRIMENTO ISO 3016 ACQUA ISO 3733 CENERI EN ISO 6245 VANADIO IP 470 EN ISO 14597 SODIO IP 470 ALLUMINIO IP 470 ISO 10478 SILICIO IP 470 ISO 10478 CALCIO IP 470 ZINCO IP 470 FOSFORO IP 500 POTERE CALORIFICO ASTM D240 - SUPERIORE - INFERIORE CARBONIO-IDROGENO-AZOTO ASTM D5291 pag. 8/13

BITUME STRADALE PENETRAZIONE A 25 C EN 1426 PUNTO DI RAMMOLLIMENTO EN 1427 PUNTO DI ROTTURA FRAASS EN 12593 PUNTO DI INFIAMMABILITÀ EN ISO 2592 SOLUBILITÀ EN 12592 RESISTENZA ALL INDURIMENTO EN 12607-1 - VARIAZIONE IN PESO - PENETRAZIONE RESIDUA - VARIAZIONE RAMMOLLIMENTO VISCOSITÀ CINEMATICA A 135 C EN 12595 VISCOSITÀ DINAMICA A 135 C EN 13302 VISCOSITÀ DINAMICA A 60 C EN 13702 BIODIESEL MASSA VOLUMICA A 15 C EN ISO 3675 EN ISO 12185 VISCOSITÀ CINEMATICA A 40 C EN ISO 3104 CONTENUTO DI ESTERE EN 14103 CONTENUTO DI ESTERE METILICO DELL ACIDO LINOLENICO EN 14103 CONTENUTO DI ESTERI METILICI DI ACIDI GRASSI POLIINSATURI EN 15779 METANOLO EN 14110 GLICEROLO LIBERO EN 14105 GLICEROLO TOTALE EN 14105 MONOGLICERIDI EN 14105 DIGLICERIDI EN 14105 TRIGLICERIDI EN 14105 PUNTO DI INTORBIDAMENTO EN 23015 TEMPERATURA LIMITE DI FILTRABILITÀ (CFPP) EN 116 ACQUA EN 12937 NUMERO DI IODIO EN 14111 FOSFORO EN 14107 STABILITÀ ALL OSSIDAZIONE EN 15751 EN 14112 CONTAMINAZIONE TOTALE EN 12662 N.B. I metodi sono citati senza l indicazione dell anno di edizione e devono essere intesi come nell edizione corrente. 6. Metodi analitici Per ciascun parametro di prova viene richiesto l utilizzo di uno o più specifici metodi di prova. Laddove vengono indicati più metodi, i partecipanti possono decidere se eseguire la prova con uno o più dei metodi elencati. pag. 9/13

7. Ripetizioni E richiesta l effettuazione di una sola determinazione. 8. Trasmissione dei risultati I risultati devono essere trasmessi ad UNICHIM attraverso il sito www.unichim.it alla pagina di Inserimento dati. Ad essa ciascun laboratorio accede tramite UserID e password personali, selezionando la Prova in oggetto. In aggiunta ai risultati analitici vanno inserite le informazioni riguardanti la tecnica ed il metodo di prova seguito, secondo lo schema approntato nella griglia di inserimento dei dati, selezionando le singole voci attraverso i menù a tendina appositamente predisposti. Nel sito web sono presenti istruzioni per agevolare l utente nell operazione di inserimento dei risultati. Attenzione! In base a quanto riportato nel 4.6 della norma ISO 13528:2005 i risultati devono essere espressi in forma numerica. Qualora si trattasse di un valore più basso del limite inferiore del campo di applicazione del metodo, indicare nello spazio note <.. Per eventuali problemi contattare il coordinatore della prova: Dr. Davide Faedo Innovhub Stazioni Sperimentali per l Industria Divisione Stazione Sperimentale per i Combustibili Viale A. De Gasperi 3 20097 San Donato Milanese, Milano (ITALY) Tel: 02.51604.219 Fax: 02.514286 E-Mail: faedo@ssc.it 9. Informazioni sui risultati I dati ottenuti dai laboratori e i risultati della loro elaborazione statistica saranno comunicati ai laboratori partecipanti attraverso un Rapporto di Prova (RdP), messo a disposizione nel sito web di UNICHIM. In tale documento i laboratori sono contraddistinti esclusivamente dal numero di codice loro assegnato. 10. Valutazione della prestazione dei laboratori La media e lo scarto tipo della prova vengono calcolati, ove possibile, mediante analisi robusta (Algoritmo A dell allegato C della norma ISO 13528:2005). Nel caso in cui la mediana degli scostamenti (valore da utilizzare nel primo ciclo dell analisi robusta) risultasse uguale a 0 (oltre il 50% di dati uguali), l analisi robusta non sarebbe applicabile. In questo caso viene adottata la modalità prevista dalla norma UNI ISO 5725-2:2004 -.7, ricavando media e scarto tipo della prova, dopo eventuale eliminazione di dati anomali individuati mediante test di Grubbs a uno e due valori. pag. 10/13

Il valore dello z-score, per ogni parametro oggetto di determinazione, è calcolato sulla base della formula: z-score = (x i x a )/s a dove: x i x a s a è il valore ottenuto dal laboratorio i-esimo rappresenta il valore assegnato al parametro di prova, corrispondente alla media calcolata come indicato in precedenza è lo scarto tipo del metodo, se il metodi di prova lo riporta: altrimenti è lo scarto tipo della prova Si ricorda che, secondo quanto indicato nella ISO 13528, valori di z-score compresi nell intervallo 2 3 sono da considerare non soddisfacenti e devono costituire un segnale di allarme per il laboratorio che li ha ottenuti. Se il valore di z-score risulta > 3 il laboratorio deve mettere in atto un azione correttiva. 11. Programma operativo e Calendario di attuazione Ricezione campioni entro Completamento analisi entro Invio Rapporto di Prova entro PIPP-25 9 marzo 27 aprile 25 maggio PIPP-26 8 giugno 20 luglio 10 settembre PIPP-27 28 settembre 16 novembre 21 dicembre La spedizione dei materiali di prova seguirà lo schema sotto indicato. Prodotto PIPP-25 PIPP-26 PIPP-27 Invii Tot. 1 Benzina super X X X 3 2 Petrolio avio X X 2 3 Gasolio autotrazione X X X 3 4 Gasolio riscaldamento X 1 5 Olio combustibile fluido X 1 6 Olio combustibile denso BTZ X 1 7 Olio combustibile uso marina X 1 (ISO-F-RMG 380) 8 Bitume stradale X X X 3 9 Biodiesel X X 2 Totale 6 5 6 17 UNICHIM si impegna a comunicare tempestivamente qualsiasi variazione di programma dovesse rendersi necessaria. pag. 11/13

12. Riferimenti normativi - UNI CEI EN ISO/IEC 17043:2010, Valutazione della conformità - Requisiti generali per prove valutative interlaboratorio - ISO 5725-2:2004, Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results Part 2: Basic method for the determination of repeatability and reproducibility of a standard measurement method - ISO 5725-5:2004, Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results Part 5: Alternative methods for the determination of the precision of a standard measurement method - ISO 13528:2005, Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons. pag. 12/13

IMPEGNO ALLA RISERVATEZZA Con il presente documento, il Responsabile della di UNICHIM, a nome e per conto del Coordinatore e del Gruppo di Esperti nominati per la effettuazione della Prova, con obiettivi, modalità, tempi di svolgimento e condizioni di partecipazione si impegna a: mantenere riservati e non identificabili, da parte degli altri Laboratori, tutti i risultati delle prove effettuate dal Vostro Laboratorio; fornire a tutti i Laboratori partecipanti allo specifico ciclo della Prova i risultati dell elaborazione statistica, in forma tale che i risultati di ogni singolo Laboratorio siano identificabili unicamente in base al numero di codice assegnato; astenersi dall'effettuare e comunque esprimere valutazioni di merito sui risultati conseguiti dal singolo laboratorio. In fede. Responsabile della pag. 13/13