Celle a combustibile Fuel cells (FC)
Celle a combustibile Sono dispositivi di conversione elettrochimica ad alto rendimento energetico. Esse trasformano in potenza elettrica l energia chimica contenuta in un combustibile che reagisce con un comburente. La fuel cell produce una corrente continua finchè vengono forniti i reagenti agli elettrodi, che non si consumano, ma costituiscono solo il supporto sul quale avvengono le reazioni chimiche. L elemento fondamentale della fuel cell è la cella singola che è costituita da due elettrodi, un anodo e un catodo, separati da un elettrolita, che può essere un liquido, un solido costituito da una sottile membrana polimerica o ceramica. L elettrolita consente il passaggio dei soli ioni dall'anodo al catodo o viceversa. Il flusso di ioni (portatori di carica) è una corrente elettrica il cui verso dipende dalla natura dell elettrolita e la cui intensità dipende dall intensità della reazione chimica che avviene agli elettrodi. Le celle a combustibile funzionano a temperature diverse a seconda dei materiali che le costituiscono. Le temperature variano dalla temperatura ambiente a temperature oltre i 1000 C.
La cella di Grove
Celle a combustibile (scambio protonico)
Fondamenti teorici I principi operativi delle fuel cell sono indipendenti dal ciclo di Carnot e l efficenza teorica è dipende esclusivamente dalla temperatura della cella e dal tipo di combustibile utilizzato. Il massimo lavoro ricavabile da una cella a combustibile Wel è uguale alla variazione di energia libera (G) relativa alla reazione del combustibile (primo e secondo principia della termodinamica): Nel caso in cui la cella utilizzi idrogeno come combustibile ed ossigeno come comburente la reazione complessiva è: Che nella cella si divide in due step di reazione al catodo e all anodo respettivamente:
Reazioni agli elettrodi Ossidazione del combustibile (H 2 oppure CO) all anodo Corrente elletrica nel circuito esterno Corrente ionica nell elettrolita Riduzione dell ossigeno al catodo
La corrente ionica nell elettrolita cambia a seconda della natura chimica del materiale che lo compone. Esistono elettroliti che conducono protoni ioni ossigeno, ioni idrossidi, carbonati etc. Nel caso in cui il combustibile sia idrogeno il prodotto di reazione è l acqua. L acqua si forma al catodo nel caso in cui la corrente ionica sia il protone, secondo la reazione: Al contrario, nel caso in cui il portatore di carica sia lo ione ossigeno l acqua si forma all anodo, secondo la reazione:
Prestazioni delle celle a combustibile Le prestazioni delle celle a combustibile dipendono: 1. da fattori termodinamici (temperatura operativa della cella, le pressioni e le concentrazioni delle specie chimiche) 2. da fattori cinetici delle reazioni elettrochimiche agli elettrodi
Principi della Termodinamica
Rendimento teorico e fattori termodinamici
Nel caso in cui il il gas anodico è rappresentato da idrogeno il rendimento teorico raggiunge il 70%. Nel caso del carbone utilizzato in modo diretto come combustibile il rendimento ideale è unitario. Bisogna però notare che il rendimento non rappresenta tutta l'energia fornita alla cella a combustibile, ma soltanto una parte (quella chimica). Ne consegue che una corretta definizione di rendimento dovrebbe integrare anche eventuali fonti di energia aggiuntive come il calore fornito alla cella per operare.
Fattori cinetici La tensione teorica (open circuit voltage) e gli effetti di polarizzazione
Stack di celle a combustibile
Elettrolisi e la produzione di idrogeno
Elettrolisi dell acqua e la produzione di idrogeno L'elettrolisi dell'acqua è un processo elettrolitico nel quale il passaggio di corrente elettrica causa la decomposizione dell'acqua in ossigeno ed idrogeno gassosi. Il termine elettrolisi e composta da elettro (elettricità) e lisi (separazione). La cella elettrolitica è in genere composta da due elettrodi di un metallo inerte, ad esempio platino immersi in una soluzione elettrolitica e connessi ad una sorgente di corrente, in genere una sorgente da 6 volt. La corrente elettrica dissocia la molecola d'acqua negli ioni H+ e OH-. Nelle celle elettrolitiche al catodo gli ioni idrogeno acquistano elettroni in una reazione di riduzione che porta alla formazione di idrogeno gassoso: 2H2O + 2e- H2 + 2OH- 2H2O O2 + 4H+ + 4e- 2H2O 2H2 + O2 L'idrogeno appare dal catodo (l'elettrodo caricato negativamente da cui gli elettroni vengono immessi nell'acqua), mentre dall'anodo (l'elettrodo caricato positivamente, in cui vengono assorbiti gli elettroni provenienti dall'acqua) si sviluppa ossigeno. La quantità di idrogeno è approssimativamente doppia di quella dell'ossigeno. La decomposizione dell'acqua in idrogeno ed ossigeno in condizioni standard è una rezione sfavorita in termini termodinamici, poiché entrambe le semireazioni che intervengono hanno potenziali negativi. Utilizzando l'equazione G = nfe, l'energia libera di Gibbs per il processo in condizioni standard vale 474.4 kj, il che traduce la non spontaneità della reazione.
Elettrolisi e la produzione di idrogeno