Le funzioni dell Ossigeno



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H N H R N H R N R R N R H H H

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Le funzioni dell ssigeno Stato di ossidazione del carbonio ossidazione + -2 + -2 - +2 - +2 riduzione Funzioni semplici con ssigeno ordinate per grado di ossidazione 1. ssidrilica 2. arbonilica 3. arbossilica

R Funzione ossidrilica Alcol primario R' R Alcol secondario R' R R'' Alcol terziario R Funzione carbonilica Aldeide R' R hetone Funzione carbossilica R Acido carbossilico

Funzioni semplici con ssigeno Nome della famiglia Nomenclatura Struttura della funzione Nome della funzione Nomenclatura in composti complessi Tradizionale IUPA Alcoli idrocarbolo ossidrile ossi idrossi Aldeidi e hetoni idrocarbale idrocarbone carbonile aldo cheto oxo Acidi carbossilici Acido idrocarboico carbossile carbossi carbossi Funzioni complesse R 2 + 2 R + R 2 2 R etere R + 2 R' Reazione di addizione 2 R' R Emi-acetale + 2 R'' Reazione con 2 R' R eliminazione di acqua 2 R'' 2 R' R Acetale + 2

R + 2 R' Reazione con eliminazione di acqua R 2 R' Estere + R + R Reazione con eliminazione di acqua R Anidride R + ssidazione progressiva degli atomi di carbonio legati al ponte d ossigeno R R R R R R Riepilogo funzioni complesse R R Etere: ottenuto da due alcoli con eliminazione di 2. Emiacetale: prodotto di addizione tra alcol ed aldeide. Estere: ottenuto da un alcol ed un acido carbossilico con eliminazione di 2. Anidride: ottenuto da due acidi carbossilici con eliminazione di 2.

Funzioni miste (composti che portano sulla stessa catena carboniosa più funzioni semplici) R β 3 2 2-idrossiacido 2 α α-ossiacido 1 R 2 2-oxoacido α-chetoacido R R 2 2 3-idrossiacido β-ossiacido 2 2 3-oxoacido β-chetoacido Decarbossilazione dei beta-chetoacidi R R 2 2 2 2 - R 2 2 R 2 2 R 2 3 - + 2 R S Altre funzioni frequenti Sulfidrile R S S R Disolfuro R S R R P R P P R R P Tioestere Fosfoestere Fosfoanidride - - P Anidride mista (Ac.arbossilico+Ac.fosforico) Fosfato

Glucidi (carboidrati o zuccheri) polialcoli con una funzione carbonilica Monosaccaridi Aldosi hetosi Gliceraldeide un aldotrioso Diidrossiacetone un chetotrioso

D-Glucosio un aldoesoso D-Fruttosio un chetoesoso D-Ribosio un aldopentoso 2-desossi-D-Ribosio un aldopentoso Specchio

Tre atomi di carbonio D-Gliceraldeide Quattro atomi di carbonio D-Eritrosio D-Treosio

inque atomi di carbonio D-Ribosio D-Arabinosio D-Xilosio D-Lixosio Sei atomi di carbonio (aldosi) D-Allosio D-Altrosio D-Glucosio D-Mannosio D-Gulosio D-Idosio D-Galattosio D-Talosio D-Aldosi Tre atomi di carbonio (chetoso) Diidrossiacetone

Quattro atomi di carbonio (chetoso) D-Eritrulosio inque atomi di carbonio (chetosi) D-Ribulosio D-Xilulosio Sei atomi di carbonio (chetosi) D-Psicosio D-Fruttosio D-Sorbosio D-Tagatosio D-hetosi

Epimeri D-Mannosio (epimero in -2) D-Glucosio D-Galattosio (epimero in -4) Aldeide Alcol Emiacetale Emiacetale Acetale

D-Glucosio α -D-Glucosio β -D-Glucosio

D-Glucosio α -D-Glucosio β -D-Glucosio Anomeri Glucosio Glucosio Fruttosio Fruttosio Polisaccaridi

emiacetale glucosio alcol glucosio acetale emiacetale maltosio Lattosio β-d-galattosio-(1-4)-β-d-glucosio Saccarosio β-d-fruttosio-(1-2)-α-d-glucosio Trealosio α-d-glucosio-(1-1)-α-d-glucosio atene polisaccaridica non-ramificata ramificata

Granuli di amido Fotografia al microscopio elettronico di un cloroplasto granuli di glicogeno Fotografia al microscopio elettronico di un epatocita Granuli di glicogeno Amido

Ramificazione Punto ramificazione atena principale Unità di α-d-glucosio legati (1-4) Amido

Unità di β-d-glucosio legati (1-4) ellulosa cellulasi

Scheletro carbonioso Struttura I lipidi Alcuni ac.grassi naturali Nome comune Punto di Fusione Solubilità a 30 (mg/g solvente) -------------------------------- Acqua Benzene 12:0 3 ( 2 ) 10 Laurico 44.2 0.063 2600 14:0 3 ( 2 ) 12 Miristico 53.9 0.024 874 16:0 3 ( 2 ) 14 Palmitico 63.1 0.0083 348 18:0 3 ( 2 ) 16 Stearico 69.1 0.0034 124 Alcuni ac.grassi saturi ed insaturi 18:0 3 ( 2 ) 16 Stearico (pf 69.6 ) Ac. n-ottadecanoico 18:1( 9 ) 3 ( 2 ) 7 ( 2 ) 7 Ac. cis-9-ottadecanoico leico (pf 13.4 ) 18:2( 9,12 ) 3 ( 2 ) 4 2 ( 2 ) 7 Ac. cis-,cis-9,12-ottadecanoico Linoleico (pf -5 ) 18:3( 9,12,15 ) PUFA ω3, assunto con la dieta Linolenico Ac. cis-,cis-,cis-9,12,15-ottadecanoico

Gruppo carbossilico Acidi grassi atena idrocarburica Acidi grassi Ac. grassi saturi Miscela di ac. grassi saturi ed insaturi 2 + + 2 + Triacilglicerolo (Trigliceridi) R' R'' R''' 2 2 R'' R' R'''

Glicerolo 1-stearil,2-linoleil,3-palmitoil glicerolo omposizione di alcuni grassi naturali 100% 90% 80% 70% da 4 a 14 16 e 18 insaturi 16 e 18 saturi Acidi grassi (% del totale) 60% 50% 40% 30% 20% 10% 0% lio d'oliva Burro Grasso di bue Liquido Solido Solido soffice consistente Lipidi di riserva e di membrana Lipidi di riserva (neutri) Lipidi di membrana (polari) Fosfolipidi Glicolipidi Triacilgliceroli Ac.Grasso Glicerofosfolipidi Ac.Grasso Sfingolipidi Glicerolo Ac.Grasso Ac.Grasso Glicerolo Ac.Grasso P 4 Alcol Sfingosina Ac.Grasso P 4 olina Sfingosina Ac.Grasso Glucosio o galattosio

Glicerolo 3-fosfato 2 2 2 P - X 2 P - Glicerofosfolipide (struttura generale) Acido fosfatidico Alcoli dei fosfolipidi Nome di X Formula di X Nome del glicerofosfolipide etanolammina 2 2 N 3 fosfatidiletanolammina colina 2 2 N( 3) 3 fosfatidilcolina serina 2 N 3 fosfatidilserina glicerolo 2 2 fosfatidilglicerolo inositolo fosfatidilinositolo

Fosfatidilcolina Sfingomielina olesterolo Testa polare Nucleo steroideo

Acido taurocolico (un acido biliare) rmoni steroidei Testosterone Estradiolo ortisolo Aldosterone Amminoacidi

L-Gliceraldeide D-Gliceraldeide L-Alanina D-Alanina

rnitina itrullina

arica netta: +1 0-1 arica netta: +1 0-1 -2 pi=3.22 arica netta:+2 +1 0-1 pi=7.59

Legame peptidico Legame peptidico

Struttura delle Proteine: Legame peptidico trans

Grafico di Ramachandran

8 8 arbonio 8 7 7 9 9 9 α-elica destrorsa 7 6 Azoto Idrogeno 4 1 1 6 5 5 5 ssigeno 6 Passo 5,4 Å N. res. 3,6 4 1 44 2 3 3 3 2 2

Il dipolo elettrico del legame peptidico viene trasmesso lungo un segmento elicoidale mediante i legami idrogeno intercatena generando un dipolo complessivo dell elica.

Prolina isomerasi

Proteine globulari Struttura primaria

Struttura secondaria primaria Struttura terziaria Struttura quaternaria

Riepilo struttura delle proteine Struttura primaria Struttura secondaria Struttura terziaria Struttura quaternaria