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1 Associazione Italiana Allevatori Laboratorio Standard Latte DATIAnalisiMetodiOrganizzazioneConfrontiLaboratoriEsperti VIA DELL INDUSTRIA - 57 MACCARESE ROMA Tel Fax lsl@aia.it

2 ASSOCIAZIONE ITALIANA ALLEVATORI LABORATORIO STANDARD LATTE ELENCO DEI LABORATORI PARTECIPANTI RING TEST AFLATOSSINA B OTTOBRE 6 METODO ELISA E HPLC AGRINDUSTRIA AGRIPARADIGMA ASS. PROV. ALLEVATORI PZ ASS.REG.ALLEVATORI LIGURIA ASS.REG.ALLEVATORI MARCHE ASS.REG.ALLEVATORI SARDEGNA ASS.REG.ALLEVATORI LOMBARDIA ASS.REG.ALLEVATORI VENETO ARPA TOSCANA ARTE CASEARIA BIOCHEMICAL SERVICE BRAVA CHELAB EUROQUALITY IST.SIC.SOCIALE SAN MARINO IST.ZOOPROF.SPERIMENTALE GR IST.ZOOPROF.SPERIMENTALE PA IST.ZOOPROF.SPERIMENTALE SS IST.ZOOPROF.SPERIMENTALE TO IST.ZOOPROF.SPERIMENTALE DELLE VENEZIE LAB.STANDARD LATTE PALMER PH PROGEO RAISIO R-BIOPHARM SAGEM SAS MANCINELLI SETTIMELLI TECNA UN.ITAL.VINI UNIV.CATT. SACRO CUORE PC LABORATORI PARTECIPANTI : SESSIONI DI LAVORO : 7 ELISA: 8 - HPLC:8 ALTRI: Unità di misura ppb Invio dei campioni 7-ott-6 Data indicata per l'invio dei risultati -ott-6 % dei risultati ricevuti nei limiti indicati 65% Ultimi risultati ricevuti 6-nov-6 Invio delle elaborazioni statistiche -dic-6 Giorni impiegati tra l'invio dei campioni e l'elaborazione 56

3 Associazione Italiana Allevatori Laboratorio Standard Latte Si ricorda, inoltre che, per l'organizzazione e l'elaborazione dei dati del RING TEST, il Laboratorio Standard Latte segue in modo conforme i requisiti previsti nei seguenti documenti o norme: ILAC - G: (Guidelines for the requirements for the competence of providers of proficiency testing schemes); ISO 575 : 99 Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results part ; Pure & Appl. Chem. Vol. 65, n 9 pp.-, 99 (The International harmonized protocol for the proficiency testing of analytical laboratories); FIL/IDF 5 B: 99 (Precision characteristics of analytical methods- outline of collaborative study procedure; ISO-IEC Guide - del 997 (Proficiency testing by interlaboratory comparisons Part : Development and operation of Proficiency testing schemes). Cordiali saluti Il responsabile del laboratorio (Dr.ssa Annunziata Fontana) Il Laboratorio Standard Latte dell AIA ha il Sistema di Gestione per la Qualità certificato conforme alla Norma UNI EN ISO 9- dalla DNV con il seguente scopo: Progettazione, preparazione e commercializzazione di materiali di riferimento certificati nel settore lattiero-caseario. Progettazione, organizzazione e realizzazione di prove valutative interlaboratorio VIA DELL INDUSTRIA - 57 MACCARESE ROMA Tel Fax lsl@aia.it

4 Associazione Italiana Allevatori Laboratorio Standard Latte DI SEGUITO SONO RIPORTATE LE ELABORAZIONI DEL RING TEST NEL SEGUENTE ORDINE, PRECEDUTE DA UN UNICA INTRODUZIONE ESPLICATIVA DELLO STUDIO ESEGUITO E DEI PARAMETRI IN ESSO CONTENUTI : METODI ELISA E HPLC METODO ELISA METODO HPLC METODI ELISA E HPLC CONFRONTATO CON IL VALORE DI RIFERIMENTO HPLC METODO ELISA CONFRONTATO CON IL VALORE DI RIFERIMENTO HPLC N.B. IL CAMPIONE N. NON E STATO ELABORATO IN QUANTO CAMPIONE NEGATIVO CON 5, % DEI RISULTATI PERVENUTI INFERIORI AL LIMITE DI RILEVABILITA DEI METODI E CON IL, % DEI RISULTATI INFERIORI A ppb.

5 Associazione Italiana Allevatori Laboratorio Standard Latte VALUTAZIONE DEL RING TEST Nella descrizione della valutazione del Ring Test sarà seguita l impaginazione del documento. L argomento trattato sarà indicato dal nome o riferimento alla tabella. Ordinamento laboratori Nella tabella è riportato l ordinamento dei laboratori ottenuto dal calcolo della distanza euclidiana secondo la seguente formula: D = Dove: D = distanza euclidiana dall origine degli assi ; m diff = differenza tra la media dei risultati del laboratorio ed il valore di riferimento; st = scarto tipo delle differenze tra i singoli risultati del laboratorio e i singoli valori di riferimento. La differenza dal valore di riferimento (m diff) e lo scarto tipo delle differenze (DS) sono rilevabili nelle tabelle che riportano i risultati analitici. Per monitorare nel tempo i propri risultati ottenuti nei singoli Ring Test, si dovrebbe riportare la percentuale dell ordinamento (terza colonna del riquadro di ogni analita) su una carta di controllo. Tabelle riportanti i risultati Lo Z Score è calcolato mediante la seguente formula: ZS = m-val RIF st Dove: m = media dei risultati di analisi di ogni laboratorio VAL RIF = valore di riferimento (mediana) st = scarto tipo delle medie di tutti i laboratori

6 Come riportato nella pubblicazione The international harmonized protocol for the proficiency testing of (chemical) analytical laboratories (Pure & Appl. Chem. Vol. 65, n. 9 pp, 99) è possibile la seguente classificazione: Z < Soddisfacente < Z > Dubbio Z > Insoddisfacente In altri termini, i laboratori compresi tra e di ZS sono nella situazione auspicabile. Quelli compresi nella fascia tra e hanno una posizione soddisfacente. I laboratori compresi tra e sono nella fascia di allarme e quelli posti oltre il sono fuori controllo. Sono stati calcolati i singoli ZS per ogni campione. La valutazione di cui sopra dovrebbe essere applicata per ogni singolo campione. Grafico della dispersione dei risultati in base allo scarto tipo delle differenze (st diff) e differenza dalla media di riferimento (m diff). Sull asse delle ordinate sono riportati gli scarti tipo delle differenze (st diff) e su quello delle ascisse sono riportate le differenze della media del laboratorio dal valore di riferimento (m diff).

7 Associazione Italiana Allevatori Laboratorio Standard Latte LEGENDA La pagina seguente riporta una tabella come esempio di elaborazione dei risultati di analisi di un Ring Test secondo il nuovo standard adottato dal nostro laboratorio ad iniziare dal mese di agosto. La comprensione della legenda risulterà agevolata se si consulterà contemporaneamente il testo e la tabella.. Numero di identificazione del laboratorio che viene assegnato ad ogni Ring Test. La chiave identificativa è riportata in calce all elenco dei laboratori partecipanti.. Numero identificativo dei campioni. Sequenzialmente è riportata la prima e la seconda ripetizione di analisi.. Media delle ripetizioni e media aritmetica di tutti i risultati di analisi.. Nel riquadro che è stampato in tutte le pagine, sono riportate: la media aritmetica (Media), il valore minimo (Min), quello massimo (Max), lo scarto tipo (DS) e il valore di riferimento (Val Rif). Quest ultimo è rappresentato dalla mediana ed è considerato il valore vero a cui far riferimento per tutte le elaborazioni e confronti. Sia nel calcolo della media che nel calcolo della mediana non sono considerati i laboratori che presentano anche un solo valore outlier per non influenzare negativamente con l apporto di sottostime o sovrastime la media e la mediana. Nell ultima riga sono riportati i valori calcolati sulle medie dei laboratori. 5. Laboratorio che presenta uno o più risultati outlier al test di Grubbs e/o Cochran in grassetto (vedi tabella Ripetibilità Riproducibilità Outlier specifica per ogni analita). Detti risultati sono stati elaborati a parte. 6. Risultato mancante, sostituito con il corrispondente valore della mediana, al fine di poter calcolare lo Z Score della media dei risultati. Le cifre sono inserite in un riquadro.

8 7. Per memoria si ricorda la formula dello ZS: risultato lab valore riferimento / scarto tipo dei risultati considerati. In questa parte della tabella sono riportati i risultati del calcolo dello Z Score: calcolato per singolo campione (ZS CAMP); calcolato con la media del laboratorio meno la media del valore di riferimento (mediana) e lo scarto tipo (ST) delle medie di tutti i laboratori (ZS LAB); 8. In questa parte della tabella sono riportate: la differenza di ogni singolo campione dal valore di riferimento riportato nel riquadro (v. punto ); la media aritmetica delle singole differenze (m diff); lo scarto tipo delle differenze (st diff) la distanza euclidiana (D) o distanza dagli assi ed è calcolata come radice quadrata della somma dei quadrati di m diff e st diff. Utilizzando il valore di D è possibile ottenere un ordinamento dei laboratori. 9. In questa parte della tabella sono riportati: lo slope o pendenza della retta (SLOPE); il bias o intercetta (BIAS); la correlazione (CORR). Per il calcolo si utilizzano i risultati dei singoli laboratori e il Valore di Riferimento riportato nel riquadro (v. punto ).

9 RING TEST DI.. CONTENUTO IN ,9,5,58,55,5,5,5,5,5,56,56,56,5,79,97,98,9,8,97,9,9,9,99,99,99,98,56,5,5,,,5,,,9,58,58,58,56,,5,8,8,,9,6,6,6,5,5,5,5,8,55,57,56,5,55,,,9,5,5,5,5,78,,97,9,8,98,85,85,9,,,,95,55,5,5,,5,5,7,7,9,55,55,55,55,,5,5,9,,5,,,6,5,5,5,5 MEDIA DELLE DUE RIPETIZIONI MEDIA MIN MAX ST VAL RIF,85,5,575,555,5,55,5,5,5,5,5,5,5,5,85,575,57,5,785,985,975,95,8,975,895,895,9,5,5,5,965,95,785,5,69,965,555,5,5,,5,5,85,85,9,565,565,565,555,5,85,565,69,5,5,55,9,85,,95,,,6,55,55,55,5,58,,55,7,9 m lab,9,9,9,9,,89,6,6,5,9,9,9,88,5,6,9,57,88 Z SCORE CALCOLATO CON IL VALORE DI RIFERIMENTO ZS CAMP, -,78,,6,6 -,7,88 -,8 -,8,,,, -,5 ZS CAMP, -,6,9,5 -,75 -,8,5 -,5 -,5 -,798,58,58,58, ZS CAMP,,57,, -,5 -,87,9 -,957 -,957 -,5,65,65,65,57 ZS CAMP, -,77,5, -,7 -,8,7 -, -, -,,9,9,9,8 ZS LAB -,7,, -,7 -,7, -,7 -,7 -,659,7,7,7, DIFFERENZE DAL VALORE DI RIFERIMENTO CALCOLATO -,55,,5,5 -,,5 -,5 -,5,,,, -, -,8,, -,5 -,5, -,7 -,7 -,55,,,,,5,, -, -,75, -,5 -,5 -,,5,5,5,5 -,55,5, -,5 -,6,5 -,6 -,6 -,,5,5,5, m diff -,89,, -,6 -,75, -,8 -,8 -,9,,,,9 st diff,99,,7,56,6,7,9,9,,,,, D,,7,,8,8,,,,7,6,6,6,5 SLOPE,955,986,,6,55,995,987,987,8,97,97,97,977 BIAS,8,5 -,86 -, -,6,6,6,6 -,99,7,7,7,68 CORREL.,988,,,997,,,998,998,,,,,999

10 RING TEST B - OTTOBRE 6 METODI ELISA E HPLC ORDINAMENTO LABORATORI ORD LAB D %,,% 7,9,8%,7 7,%,75 7,% 5 5,87 8,% 6 9,6,% 7,8,% 8,,7% 9,6 5,7%,6 5,7% 5,69 6,%,69 6,% 5,89 8,% 6,,5% 5 6,6,7% 6 5,9,% 7 8,5,7% 8,,% 9,9,% 6,5,%,5,% 9,65 5,5% 9,86 7,5%,9 9,7% 5,95 8,% 6,6 9,% 7,6,9% 8 7,6,% 9 7,6,% 7,87 6,8% 6,5 6,6% 7, 7,% 8 8, 78,8% 8,79 8,6% 5 9, 87,9% 6 8 9,55 9,9% 7 6,,% LEGENDA: ORD = ordinamento; D = distanza euclidiana dall'origine degli assi. dove: m diff = m lab - valore di riferimento; st = scarto tipo delle differenze I valori all'interno del riquadro sono relativi a laboratori che hanno almeno un valore sostituito con il valore di riferimento

11 RING TEST AFLATOSSINA B OTTOBRE 6 ELISA + HPLC (ppb) cod < <min,8,8, 8,78 <,, < LOD <,,59 < <, < < 5, < min 9,5, 9,5 8,55 5, 5,97, 6,85 5,5 5,96 5,56, 8,5 6,9 5,6 8,,, 5,58 6,96,,8 6,8,8 5,67 8,6 8,8,,9,5, 5,88 5,, 6, 8,6 8, 9,8,5 6, 5,7 5,9,58,89 5,85,6,7, 6, 7,68 5,5, 8,,89,,7 < <min,66,7,65,98, < LOD <,,6 < <, < 5, < min 8,, 7,65 5, 8,88 7,55 5, 6,65,79, 7,89 6,5 5, 9,, 5,8 7, 5,,6, 8, 7,,,,85, 5,8 5,7,, 7,,6,69 6,5 5,, 5,,9,77, 6,5 8,8 5,5,87 8,,,98 MEDIA DELLE DUE RIPETIZIONI cod MEDIA MIN MAX ST VAL. RIF 8,8,8 9,5 8, 5, 7,, 7, 5, 6, 5,8,5 8, 6,7 5, 8,5,, 5, 6,6,9,,6 6, 7, 7,6,8 5,, 6,88 8,6 7,86,6,6,8,5 5,6 5,, 5, 8,6 7,5, 5,5 7, 8,5 5,7,6,6 6, 5,7 5,9,8,6,89 5,8,,6, 6,5 8, 5,,5 8,,89,,,9,56,,97,6 m lab,,9,7 9,7 7, 6,,6,8 7, 8,6 7,5,5,9 9, 6,59,5,6 7,7 6,5 8,75,5 7,7,9 8,6 Z SCORE CALCOLATO CON IL VALORE DI RIFERIMENTO cod ZS CAMP,97,8,9,689 -,7,6 -,5, -,6, -,,6,697,5 -,75,8 -,5,95 -,5 ZS CAMP,8,55,,6 -,,79 -,5,596 -,9, -,5 -,68,959,65 -,55,95 -,5,87 -,766 ZS CAMP,,9,, -,, -,868, -,597, -,69,99,7,55 -,75,76 -,868,7 -,9 ZS LAB,598,86,,5 -,9,678 -,67,586 -,6, -,8,577,867,9 -,69,696 -,67,97 -,66 DIFFERENZE DAL VALORE DI RIFERIMENTO cod ,5 5,5,8,8 -,6, -,97,9 -,88, -,,,8, -,98, -,97 7,7 -,87,7, 6,,66 -,6, -6,, -,, -,9 -,96,7,9 -,6,5-6,, -,7,,8,67,59 -,79, -,7,88 -,8, -,6,85,,7 -,5, -,7 5, -,57 m diff,76,8,9, -, 7,85 -,99,7 -,5, -,9,7 5,7,68 -,86,5 -,99 8,7 -,9 st diff,5,87,86,68,89 6,8,,5,6,,57,58 5,,7,5,,,9, D,,95,6,,69,,6,5,6,,8,9 7,,7,9,5,6 9,55,86 SLOPE,8,887,65,5,,5,588,785,,,9,,5,96,,,588,57,656 BIAS,9 -,,8 -,5,,5,7,6, -,,65-5,8, -,,6-5,65,7 -, -, CORREL.,985,9,997,99,,9,969,999,,,,9,988,999,995,995,969,998,998

12 RING TEST AFLATOSSINA B OTTOBRE 6 ELISA + HPLC (ppb) cod ,6 7,,8,6, <, <, <,5, < <,, <, <,5 <,,6, N.R. 6, 6,,7, 5,5,7 7,, 5,8 6, 5,85, 6,5 7,89 7,8 6,6, 6,8 7,9 8,7 8, 7,8,7,59,8 8,,6,77,,7 7,,6 8, 5,,7,58 5,5 7,9,,7,,9 5,75,7,76,9,86,7,6 5,6 5,,8,7,,8 7,7,8,, <, <, <,5, < <,,9 <, <,5 <,,, 6,5 6,,, 5,, 7,,86 6, 6,6 5,6, 6,5 7,95 8, 7,, 6,5 7,6 7,6,5,7,8,98,87 6,8,7,7,8,8 8,,7 8, 6,,8,85 5,6 8, 9,95,,,86 5,99,,9,5,67,,77 5,56 5,,6,58, MEDIA DELLE DUE RIPETIZIONI cod MEDIA MIN MAX ST VAL. RIF 6, 6,,9,5 5,5,86 7,,9 5,98 6, 5,7, 6, 7,9 7,9 6,8, 6,5 6,6,9,,6 6, 7,75 8,5,5 8,68,5,9,8 7,,7,7,9,5 7,8,9 8,5 5,75,9,7 5,5 7, 8,5 5,7,6 5,55 8,5,,97,8,89 5,87,56 6,8,7,77,,69 5,59 5,5,7,8,,9,56,,97,6 m lab,,,8 5, 7,95 6,68 8,,5,6 7,9 7, 7,7 9,7 8,87, 9,8 6,6 8,5 8,75,5 7,7,9 8,6 Z SCORE CALCOLATO CON IL VALORE DI RIFERIMENTO cod ZS CAMP,7 -, -,96 -, -,6 -,97,56 -, -,, -,8 -,89 -,,6,6,9 -,76,76 ZS CAMP,,,5 -,5,9 -,6 -,59 -,8 -, -,7 -,6,7,589 -,,67,6 -,,5 ZS CAMP,8,8,79 -,8 -,6 -,87,6 -,8 6,9 -,66 -, -,7 -,6,5,,5 -,9 -,7 ZS LAB,6,96,688 -,8 -,77 -,6 -,5 -,5, -,67 -,5 -,7,76,8,67, -,78,8 DIFFERENZE DAL VALORE DI RIFERIMENTO cod ,, -5, -,95 -,6 -,,9 -, -,, -,57 -,9 -,,6,6,5 -,98,,9,69 5,79-5,79,5 -,8 -,6-7,6 -, -,99 -,5,,6 -,7,69,9 -,5,5,95,55 5, -,6 -,5 -,7,7 -,5, -, -,8 -, -,9,99,65, -,78 -,7 m diff,78 5,75, -,6 -,5 -,78 -, -,,9 -,6 -, -,8,8,,98,6 -,9,6 st diff 7,8 7, 6,9,,55,6,5,6 7,,8,7,,5,58,56,6,9,9 D 8,79 9, 6,5,6,75,89,6,87 8,,65,69,6,9,6,5,87,,9 SLOPE,6,,,6,9,95,68,978,,698,5,86,7,58,77,898,79,96 BIAS,96,5,8,5,,5-5,5 -,5 6,9 -,59 -,7,8,96 -,59,9,,59,7 CORREL.,99,97,8,995,998,997,998,998,,989,997,996,,989,999,,,999

13 RING TEST AFLATOSSINA B OTTOBRE 6 ELISA + HPLC (ppb) RIPETIBILITA', RIPRODUCIBILITA', OUTLIERS Campione Lab. Utili Media r R Sr SR RSDr RSDR RSDL 6 6,6,99 7,,,68 5,8,58,86 5 5,5, 6,99,7 5,7,669 7, 6,77 5,9,58 5,589,5,975,66, 9,86 MEDIE GENERALI Media r R Sr SR RSDr RSDR RSDL r/r 8,95,,779,7,89,68 9, 9,, LABORATORI OUTLIERS OBS CAMP LAB RIP RIP Test 6 5,97 8,88 Outlier per Test di Cochran, 5, Outlier per Test di Cochran 8,,5 Outlier per Test di Cochran 8,76,9 Outlier per Test di Cochran LEGENDA r R Sr SR RSDr RSDR RSDL OUT ripetibilita' riproducibilità scarto tipo della ripetibilità scarto tipo della riproducibilità ripetibilità espressa in unità di media riproducibilità espressa in unità di media frazione di RSDR dovuta alla differenza fra i laboratori outlier

14 RING TEST B OTTOBRE 6 Z SCORE DEI LABORATORI ELISA + HPLC

15 RING TEST AFLATOSSINA B OTTOBRE 6 METODI ELISA E HPLC Z SCORE CAMPIONI Z SCORE CAMP Z SCORE CAMP. Z SCORE CAMP. 7 8, ,5,5 -,5 - -,

16 RING TEST AFLATOSSINA B OTTOBRE'6 METODI ELISA E HPLC MEDIA DELLE DIFFERENZE DALLA MEDIANA E SCARTO TIPO DELLE DIFFERENZE MEDIA SCARTO TIPO

17 RING TEST B OTTOBRE 6 ELISA E HPLC 8 SCARTO TIPO DELLE DIFFERENZE elisa hplc DIFFERENZE DAL VALORE DI RIFERIMENTO

18 RING TEST B - OTTOBRE 6 ELISA ORDINAMENTO LABORATORI ORD LAB D %,5 5%,5 5%,77 8% 9,6 5% 5,9 5% 6,99 % 7 5, % 8 8,6 % 9 6,6 % 5,8 5%,7 7% 9,9 %,5 5%, % 5 7,96 5% 6 7,96 5% 7 7, 7% 8 8 9, 9% 9 6, % LEGENDA: ORD = ordinamento; D = distanza euclidiana dall'origine degli assi. dove: m diff = m lab - valore di riferimento; st = scarto tipo delle differenze I valori all'interno del riquadro sono relativi a laboratori che hanno almeno un valore sostituito con il valore di riferimento

19 RING TEST AFLATOSSINA B OTTOBRE 6 ELISA (ppb) cod < <min,8,8, 8,78 <,, < LOD <,,59 < <, < < 5, < min 9,5, 9,5 8,55 5, 5,97, 6,85 5,5 5,96 5,56, 8,5 6,9 5,6 8,,, 5,58 6,96,,8 6,8,8 5,67 8,6 8,8,,9,5, 5,88 5,, 6, 8,6 8, 9,8,5 6, 5,7 5,9,58,89 5,85,6,7, 6, 7,68 5,5, 8,,89,,7 < <min,66,7,65,98, < LOD <,,6 < <, < 5, < min 8,, 7,65 5, 8,88 7,55 5, 6,65,79, 7,89 6,5 5, 9,, 5,8 7, 5,,6, 8, 7,,,,85, 5,8 5,7,, 7,,6,69 6,5 5,, 5,,9,77, 6,5 8,8 5,5,87 8,,,98 MEDIA DELLE DUE RIPETIZIONI cod MEDIA MIN MAX DS VAL. RIF 8,8,8 9,5 8, 5, 7,, 7, 5, 6, 5,8,5 8, 6,7 5, 8,5,, 5, 7,5,,, 6,95 7, 7,6,8 5,, 6,88 8,6 7,86,6,6,8,5 5,6 5,, 5, 8,6 7,5, 5,9 8,6 7,5 5,88,7,6 6, 5,7 5,9,8,9,89 5,8,,6, 6,5 8, 5,,5 8,,89,, 5,5,89,,,9 m lab,,9,7 9,7 7, 6,,6,8 7, 8,6 7,5,5,9 9, 6,59,5,6 7,7 6,5 9,,6 7,7, 9, Z SCORE CALCOLATO CON IL VALORE DI RIFERIMENTO cod ZS CAMP,66,6,79,8 -,568,76 -,5,8 -,56 -, -,589,78,88 -,8 -,5,55 -,5, -,55 ZS CAMP,,88,,66 -,6,66 -,7,5 -, -,6 -,9 -,9,85, -,58,6 -,7,7 -,788 ZS CAMP -,5,77,8, -,59, -,,8 -,7 -, -,85,77,56,97 -,879,59 -,,55 -, ZS LAB,,867,87,5 -,655,5 -,6, -,56 -,8 -,96,5,8, -,786, -,6,86 -,8 DIFFERENZE DAL VALORE DI RIFERIMENTO cod ,89,85,,5 -,7,7 -,6,5 -,5 -,65 -,78,55,7 -,5 -,6,55 -,6 7,5 -,5,7,87 6,7,9 -,7,5-6,57, -,8 -,7 -,56 -,,9,67 -,,7-6,57,77 -,6 -,,9,7,9 -,, -,,57 -,8 -,9 -,67,5,,9 -,76,9 -, 5,9 -,88 m diff,5,7,88,6 -,8 7,5 -,, -,6 -, -,,9 5,6,7 -,7,6 -, 8, -,5 ds diff,6,69,9,7,8 6,58,8,58,8,,68, 5,5,7,,,8,99, D,99,5,,77,,,96,6,6,5,9,7 7,,5,8,6,96 9,,9 SLOPE,8,88,6,,8,,56,77,987,98,888,,5,95,6,5,56,565,6 BIAS,69 -,67, -,7,56,77,97,,56,5,8 -,77,87,,78 -,95,97 -,8 -,76 CORREL.,99,95,999,996,999,99,96,998,,999,999,97,98,998,998,99,96,,

20 RING TEST AFLATOSSINA B OTTOBRE 6 ELISA (ppb) RIPETIBILITA', RIPRODUCIBILITA', OUTLIERS Campione Lab. Utili Media r R Sr SR RSDr RSDR RSDL 8 7,8,9 8,57,8,9 6,9,78,6 8 5,9,5 6,77,78 5,9,9 7,77 6,89 8 5,5,65 5,67,,,5 8,88 8,66 Media r R Sr SR RSDr RSDR RSDL r/r 9,,,5,99,,98 9,8 8,97, OBS CAMP LAB RIP RIP Test 6 5,97 8,88 Outlier per Test di Cochran, 5, Outlier per Test di Cochran LEGENDA MEDIE GENERALI LABORATORI OUTLIERS r R Sr SR RSDr RSDR RSDL OUT ripetibilita' riproducibilità scarto tipo della ripetibilità scarto tipo della riproducibilità ripetibilità espressa in unità di media riproducibilità espressa in unità di media frazione di RSDR dovuta alla differenza fra i laboratori outlier

21 RING TEST B OTTOBRE 6 Z SCORE LABORATORI ELISA,5 6 8,5, ,5 - -,

22 RING TEST AFLATOSSINA B OTTOBRE 6 ELISA Z SCORE CAMPIONI Z SCORE CAMP Z SCORE CAMP. Z SCORE CAMP

23 RING TEST AFLATOSSINA B - OTTOBRE 6 ELISA MEDIE DELLE DIFFERENZE DALLA MEDIANA E SCARTO TIPO DELLE DIFFERENZE media scarto tipo

24 RING TEST B OTTOBRE 6 ELISA 8 SCARTO TIPO DELLE DIFFERENZE DIFFERENZE DAL VALORE DI RIFERIMENTO

25 RING TEST B - OTTOBRE 6 HPLC ORDINAMENTO LABORATORI ORD LAB D %,96 9% 7,9 9%,69 %,89 5% 6,55 5% 5 5,6 6% 6 5,6 6% 7,77 7% 8 6,766 8% 9 9,9 %,57 %,7 %, % 7,6 % 7,6 7% 5 8 8,58 85% 6 9,58 96% 7 9,96 % dove: m diff = m lab - valore di riferimento; st = scarto tipo delle differenze I valori all'interno del riquadro sono relativi a laboratori che hanno almeno un valore sostituito con il valore di riferimento

26 RING TEST AFLATOSSINA B OTTOBRE 6 HPLC (ppb) cod ,6 7,,8,6, <, <, <,5, < <,, <, <,5 <,,6, N.R. 6, 6,,7, 5,5,7 7,, 5,8 6, 5,85, 6,5 7,89 7,8 6,6, 6,8 7,9 8,7 8, 7,8,7,59,8 8,,6,77,,7 7,,6 8, 5,,7,58 5,5 7,9,,7,,9 5,75,7,76,9,86,7,6 5,6 5,,8,7,,8 7,7,8,, <, <, <,5, < <,,9 <, <,5 <,,, 6,5 6,,, 5,, 7,,86 6, 6,6 5,6, 6,5 7,95 8, 7,, 6,5 7,6 7,6,5,7,8,98,87 6,8,7,7,8,8 8,,7 8, 6,,8,85 5,6 8, 9,95,,,86 5,99,,9,5,67,,77 5,56 5,,6,58, MEDIA DELLE DUE RIPETIZIONI cod MEDIA MIN MAX ST VAL. RIF 6, 6,,9,5 5,5,86 7,,9 5,98 6, 5,7, 6, 7,9 7,9 6,8, 6,5 5,8,9 7,9,8 6, 7,75 8,5,5 8,68,5,9,8 7,,7,7,9,5 7,8,9 8,5 5,75,9,7, 7, 8,5,,9 5,55 8,5,,97,8,89 5,87,56 6,8,7,77,,69 5,59 5,5,7,8,,,56 5,87,,8 m lab,,,8 5, 7,95 6,68 8,,5,6 7,9 7, 7,7 9,7 8,87, 9,8 6,6 8,5 7,9,5,,67 7,7 Z SCORE CALCOLATO CON IL VALORE DI RIFERIMENTO cod ZS CAMP,5,9 -,7 -,5 -,9 -,6,65 -,687 -,87, -, -,9,87,989,975,67 -,6, ZS CAMP,86,959, -,58,9, -,8 -,96,7 -,99 -,55,5,5 -,65,6,8 -,5,77 ZS CAMP,7,675 5, -,7, -,79,6 -,77,5,5 -,8 -,799 -,5,6,56,56 -,,6 ZS LAB,58,6,9 -,65,5 -,56,66 -,75,55 -,6 -,78,,,959,899,89 -,56,78 DIFFERENZE DAL VALORE DI RIFERIMENTO cod ,6,6 -,95 -,79 -,89 -,8,9 -,5 -,6, -, -,,6,79,76,66 -,8,6,7,87 6,96 -,6,, -, -5,88,98 -,8 -,7,,5 -,,87,7 -,5,,7,7 5,9 -,, -,,79 -,5,75,9 -, -,89 -,9,5,7,6 -,6,5 m diff 5, 6,7,6 -,8, -,6,8 -,8,5 -,7 -,69 -,56,,,6,5 -,7,68 st diff 7,87 7,6 6,6,75,6,,7, 7,5,8,58,6,7,7,98,5,,65 D 9,55 9,9 7,,,7,6,77, 8,6,9,9,7,6,9,7,6,5,9 SLOPE,78,8,89,96,8,8,5,85,69,566,5,76,6,5,79,8,987,88 BIAS,8,,76,6,6,7 -,99 -, 6,98 -,7 -,7,,88 -,7,,6,56, CORREL.,98,958,768,988,99,99,,99,8,996,,99,999,996,,999,998,

27 RING TEST AFLATOSSINA B OTTOBRE 6 HPLC (ppb) RIPETIBILITA', RIPRODUCIBILITA', OUTLIERS Campione Lab. Utili Media r R Sr SR RSDr RSDR RSDL 8 5,76,8 5,,7,8,,6,97 5,,5 8,66,755,5 5,77,7,9 5,,6,5,6,,97 7,76 6,78 MEDIE GENERALI Media r R Sr SR RSDr RSDR RSDL r/r 7,6,9 6,67,57,,59 7,7 7,6, OBS CAMP LAB RIP RIP Test 8,,5 Outlier per Test di Cochran 8,7 7,6 Outlier per Test di Grubbs 7,9 7,6 Outlier per Test di Grubbs 8,76,9 Outlier per Test di Cochran 5, 9,95 Outlier per Test di Grubbs 6 7,9 8, Outlier per Test di Grubbs LEGENDA LABORATORI OUTLIERS r R Sr SR RSDr RSDR RSDL OUT ripetibilita' riproducibilità scarto tipo della ripetibilità scarto tipo della riproducibilità ripetibilità espressa in unità di media riproducibilità espressa in unità di media frazione di RSDR dovuta alla differenza fra i laboratori outlier

28 RING TEST B OTTOBRE 6 Z SCORE LABORATORI HPLC

29 RING TEST AFLATOSSINA B OTTOBRE 6 HPLC Z SCORE CAMPIONI Z SCRE CAMP Z SCRE CAMP. Z SCRE CAMP non rappresentati i lb e con zs > non rappresentati lab. e 8 con zs > 5 6

30 RING TEST AFLATOSSINA B - OTTOBRE 6 HPLC MEDIA DELLE DIFFERENZE DALLA MEDIANA E SCARTO TIPO DELLE DIFFERENZE MEDIA SCARTO TIPO

31 RING TEST B OTTOBRE 6 HPLC DIFFERENZE DAL VALORE DI RIFERIMENTO 8 SCARTO TIPO DELLE DIFFERENZE

32 RING TEST B - OTTOBRE 6 METODI ELISA E HPLC ORDINAMENTO LABORATORI (VALORE RIFERIMENTO HPLC) ORD LAB D % 9,6 5,6%,8 7,%,9 8,% 7,9 8,5% 5 5,96 8,7% 6,7 9,7% 7,8 9,8% 8 5,,7% 9,9,5% 6,5,6%,5,7% 5,6,7% 5,6,8%,7 5,% 5,7 5,7% 6 6,77 6,% 7 9,9 7,6% 8 9, 9,% 9 6,9 6,%,9 6,6% 8, 7,6%,6 7,7%, 8,%,7 9,6% 5,,% 6 7,9 5,6% 7 7,9 5,6% 8 7, 7,% 9,,% 5,9 6,% 7, 6,% 8, 7,% 8 8,6 76,7% 9,55 86,5% 5 9,9 9,% 6 8,9 9,% 7 6,,% LEGENDA: ORD = ordinamento; D = distanza euclidiana dall'origine degli assi. dove: m diff = m lab - valore di riferimento; st = scarto tipo delle differenze I valori all'interno del riquadro sono relativi a laboratori che hanno almeno un valore sostituito con il valore di riferimento

33 RING TEST AFLATOSSINA B OTTOBRE 6 ELISA E HPLC CON VALORE DI RIFERIMENTO HPLC (ppb) cod < <min,8,8, 8,78 <,, < LOD <,,59 < <, < < 5, < min 9,5, 9,5 8,55 5, 5,97, 6,85 5,5 5,96 5,56, 8,5 6,9 5,6 8,,, 5,58 6,96,,8 6,8,8 5,67 8,6 8,8,,9,5, 5,88 5,, 6, 8,6 8, 9,8,5 6, 5,7 5,9,58,89 5,85,6,7, 6, 7,68 5,5, 8,,89,,7 < <min,66,7,65,98, < LOD <,,6 < <, < 5, < min 8,, 7,65 5, 8,88 7,55 5, 6,65,79, 7,89 6,5 5, 9,, 5,8 7, 5,,6, 8, 7,,,,85, 5,8 5,7,, 7,,6,69 6,5 5,, 5,,9,77, 6,5 8,8 5,5,87 8,,,98 MEDIA DELLE DUE RIPETIZIONI cod MEDIA MIN MAX ST VAL. RIF HPLC 8,8,8 9,5 8, 5, 7,, 7, 5, 6, 5,8,5 8, 6,7 5, 8,5,, 5, 6,6,9,,6 6, 7, 7,6,8 5,, 6,88 8,6 7,86,6,6,8,5 5,6 5,, 5, 8,6 7,5, 5,5 7, 8,5 5,7,9,6 6, 5,7 5,9,8,8,89 5,8,,6, 6,5 8, 5,,5 8,,89,,,9,56,,97,8 m lab,,9,7 9,7 7, 6,,6,8 7, 8,6 7,5,5,9 9, 6,59,5,6 7,7 6,5 8,75,5 7,7,9 7,7 Z SCORE CALCOLATO CON IL VALORE DI RIFERIMENTO HPLC cod ZS CAMP,,7,5,75 -,,7 -,6,7 -,7,6 -,69,67,76,6 -,,96 -,6,5 -,7 ZS CAMP,687,757,9, -,5,85 -,899,8,,6,56,8,65,7 -,8, -,899,9 -,56 ZS CAMP,6,78,66,566 -,7, -,6,78 -,,7 -,6,,5,69 -,7,99 -,6,6 -,8 ZS LAB,5,59,57,75 -,86,6 -,96,99,5,7,89,98,7,67 -,, -,96,8 -,57 DIFFERENZE DAL VALORE DI RIFERIMENTO HPLC cod ,7 5,66,,96 -,9,8 -,8,6 -,7,7 -,96,6,98,56 -,8,6 -,8 7,86 -,7,9, 7,5,8 -,8,6-5,,58,7,8,89,,5, -,99,7-5,, -,9,5,,9, -,7, -,9, -,66,5 -,8,7,95, -,9,9 -,9 5,9 -,5 m diff,8,,9,6 -,8 8,9 -,7, -,,6 -,, 6,9, -,,67 -,7 9, -, st diff,7,68,6,6,5 7,8,,9,,5,,7 5,5,78,65,,,,65 D,9, 5,9,7,96,,9,,6,8,8, 8,,5,,9,9,9, SLOPE,78,87,597,9,,87,,78,9,97,87,6,66,88,,,,57,5 BIAS, -,,8 -,,,59,,5,,8,6 -,96, -,,9-5,, -, -,7 CORREL.,99,959,,997,999,98,955,996,,999,999,9,978,996,999,989,955,,

34 RING TEST AFLATOSSINA B OTTOBRE 6 ELISA E HPLC CON VALORE DI RIFERIMENTO HPLC (ppb) cod ,6 7,,8,6, <, <, <,5, < <,, <, <,5 <,,6, N.R. 6, 6,,7, 5,5,7 7,, 5,8 6, 5,85, 6,5 7,89 7,8 6,6, 6,8 7,9 8,7 8, 7,8,7,59,8 8,,6,77,,7 7,,6 8, 5,,7,58 5,5 7,9,,7,,9 5,75,7,76,9,86,7,6 5,6 5,,8,7,,8 7,7,8,, <, <, <,5, < <,,9 <, <,5 <,,, 6,5 6,,, 5,, 7,,86 6, 6,6 5,6, 6,5 7,95 8, 7,, 6,5 7,6 7,6,5,7,8,98,87 6,8,7,7,8,8 8,,7 8, 6,,8,85 5,6 8, 9,95,,,86 5,99,,9,5,67,,77 5,56 5,,6,58, MEDIA DELLE DUE RIPETIZIONI cod MEDIA MIN MAX ST VAL. RIF HPLC 6, 6,,9,5 5,5,86 7,,9 5,98 6, 5,7, 6, 7,9 7,9 6,8, 6,5 6,6,9,,6 6, 7,75 8,5,5 8,68,5,9,8 7,,7,7,9,5 7,8,9 8,5 5,75,9,7 5,5 7, 8,5 5,7,9 5,55 8,5,,97,8,89 5,87,56 6,8,7,77,,69 5,59 5,5,7,8,,9,56,,97,8 m lab,,,8 5, 7,95 6,68 8,,5,6 7,9 7, 7,7 9,7 8,87, 9,8 6,6 8,5 8,75,5 7,7,9 7,7 Z SCORE CALCOLATO CON IL VALORE DI RIFERIMENTO HPLC cod ZS CAMP,,6 -,899 -,69 -, -,87,9 -,69 -,6,77 -,5 -,776,6,685,676,5 -,697,9 ZS CAMP,57,67, -,89,5, -,5 -,,7 -,9 -,9,,795 -,,85, -,7,5 ZS CAMP,76,66, -,566, -,67,96 -,77 6,7,98 -,6 -,9 -,98,765,59,5 -,67,7 ZS LAB,7,67,95 -,777, -,,56 -,998,78 -,6 -,,,68,55,8,69 -,,5 DIFFERENZE DAL VALORE DI RIFERIMENTO HPLC cod ,6,6 -,95 -,79 -,89 -,8,9 -,5 -,6, -, -,,6,79,76,66 -,8,6,7,87 6,96 -,6,, -, -5,88,98 -,8 -,7,,5 -,,87,7 -,5,,7,7 5,9 -,, -,,79 -,5,75,9 -, -,89 -,9,5,7,6 -,6,5 m diff 5, 6,7,6 -,8, -,6,8 -,8,5 -,7 -,69 -,56,,,6,5 -,7,68 st diff 7,87 7,6 6,6,75,6,,7, 7,5,8,58,6,7,7,98,5,,65 D 9,55 9,9 7,,,7,6,77, 8,6,9,9,7,6,9,7,6,5,9 SLOPE,78,8,89,96,8,8,5,85,69,566,5,76,6,5,79,8,987,88 BIAS,8,,76,6,6,7 -,99 -, 6,98 -,7 -,7,,88 -,7,,6,56, CORREL.,98,958,768,988,99,99,,99,8,996,,99,999,996,,999,998,

35 RING TEST B OTTOBRE 6 Z SCORE DEI LABORATORI ELISA + HPLC CON VALORE DI RIFERIMENTO HPLC

36 RING TEST AFLATOSSINA B OTTOBRE 6 METODI ELISA E HPLC Z SCORE CAMPIONI Z SCORE CAMP Z SCORE CAMP. Z SCORE CAMP non rappresentato il lab 8 con zs > 5

37 RING TEST AFLATOSSINA B OTTOBRE'6 METODI ELISA E HPLC (VALORE RIFERIMENTO HPLC) MEDIA DELLE DIFFERENZE DALLA MEDIANA HPLC E SCARTO TIPO DELLE DIFFERENZE MEDIA SCARTO TIPO

38 RING TEST B OTTOBRE 6 ELISA E HPLC (VAL. RIF. HPLC) DIFFERENZE DAL VALORE DI RIFERIMENTO HPLC 8 SCARTO TIPO DELLE DIFFERENZE elisa hplc

39 RING TEST B - OTTOBRE 6 ELISA (VALORE DI RIFERIMENTO HPLC) ORDINAMENTO LABORATORI ORD LAB D % 9,6 6%,8 7% 5,96 9%,8 % 5 5, % 6,5 % 7,7 5% 8 9, 9% 9 6,9 6%,9 7% 8, 8%, 8% 7,9 6% 7,9 6% 5, % 6 5,9 6% 7 8, 7% 8 8,9 9% 9 6, % LEGENDA: ORD = ordinamento; D = distanza euclidiana dall'origine degli assi. dove: m diff = m lab - valore di riferimento; st = scarto tipo delle differenze I valori all'interno del riquadro sono relativi a laboratori che hanno almeno un valore sostituito con il valore di riferimento

40 RING TEST AFLATOSSINA B OTTOBRE 6 ELISA CON VALORE DI RIFERIMENTO HPLC (ppb) cod < <min,8,8, 8,78 <,, < LOD <,,59 < <, < < 5, < min 9,5, 9,5 8,55 5, 5,97, 6,85 5,5 5,96 5,56, 8,5 6,9 5,6 8,,, 5,58 6,96,,8 6,8,8 5,67 8,6 8,8,,9,5, 5,88 5,, 6, 8,6 8, 9,8,5 6, 5,7 5,9,58,89 5,85,6,7, 6, 7,68 5,5, 8,,89,,7 < <min,66,7,65,98, < LOD <,,6 < <, < 5, < min 8,, 7,65 5, 8,88 7,55 5, 6,65,79, 7,89 6,5 5, 9,, 5,8 7, 5,,6, 8, 7,,,,85, 5,8 5,7,, 7,,6,69 6,5 5,, 5,,9,77, 6,5 8,8 5,5,87 8,,,98 MEDIA DELLE DUE RIPETIZIONI cod MEDIA MIN MAX DS VAL. RIF HPLC 8,8,8 9,5 8, 5, 7,, 7, 5, 6, 5,8,5 8, 6,7 5, 8,5,, 5, 7,5,,, 6, 7, 7,6,8 5,, 6,88 8,6 7,86,6,6,8,5 5,6 5,, 5, 8,6 7,5, 5,9 8,6 7,5 5,88,9,6 6, 5,7 5,9,8,8,89 5,8,,6, 6,5 8, 5,,5 8,,89,, 5,5,89,,,8 m lab,,9,7 9,7 7, 6,,6,8 7, 8,6 7,5,5,9 9, 6,59,5,6 7,7 6,5 9,,6 7,7, 7,7 Z SCORE CALCOLATO CON IL VALORE DI RIFERIMENTO HPLC cod ZS CAMP,895,88,998,65 -,98,76 -,6,5 -,7,56 -,9,8,658,87 -,7,78 -,6,6 -,5 ZS CAMP,666,7,78, -,8, -,87,778,,,5,7,99,6 -,7,9 -,87,7 -,5 ZS CAMP,6,6,598,558 -,5, -,596,698 -,8,7 -,,87,978,6 -,65,96 -,596,96 -,8 ZS LAB,9,,8,68 -,78,7 -,87,9,,69,8,89,6,577 -,, -,87,6 -, DIFFERENZE DAL VALORE DI RIFERIMENTO HPLC cod ,7 5,66,,96 -,9,8 -,8,6 -,7,7 -,96,6,98,56 -,8,6 -,8 7,86 -,7,9, 7,5,8 -,8,6-5,,58,7,8,89,,5, -,99,7-5,, -,9,5,,9, -,7, -,9, -,66,5 -,8,7,95, -,9,9 -,9 5,9 -,5 m diff,8,,9,6 -,8 8,9 -,7, -,,6 -,, 6,9, -,,67 -,7 9, -, ds diff,7,68,6,6,5 7,8,,9,,5,,7 5,5,78,65,,,,65 D,9, 5,9,7,96,,9,,6,8,8, 8,,5,,9,9,9, SLOPE,78,87,597,9,,87,,78,9,97,87,6,66,88,,,,57,5 BIAS, -,,8 -,,,59,,5,,8,6 -,96, -,,9-5,, -, -,7 CORREL.,99,959,,997,999,98,955,996,,999,999,9,978,996,999,989,955,,

41 RING TEST B OTTOBRE 6 Z SCORE LABORATORI ELISA CON VALORE RIFERIMENTO HPLC

42 RING TEST AFLATOSSINA B OTTOBRE 6 ELISA CON VALORE DI RIFERIMENTO HPLC Z SCORE CAMPIONI Z SCORE CAMP Z SCORE CAMP. Z SCORE CAMP

43 RING TEST AFLATOSSINA B - OTTOBRE 6 ELISA (VALORE DI RIFERIMENTO HPLC) MEDIE DELLE DIFFERENZE DALLA MEDIANA HPLC E SCARTO TIPO DELLE DIFFERENZE media scarto tipo

44 RING TEST B OTTOBRE 6 ELISA (VALORE RIFERIMENTO HPLC) DIFFERENZE DAL VALORE DI RIFERIMENTO HPLC 8 SCARTO TIPO DELLE DIFFERENZE