Conce Miste ad Alto Esaurimento mediante l Impiego di un Tannino Cationico in Combinazione con i Sali di Cromo

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1 Conce Miste ad Alto Esaurimento mediante l Impiego di un Tannino Cationico in Combinazione con i Sali di Cromo Lorenzo Tribuzio, Andrea Calleri, Milena Camilla, Michele Loberto, Samuele Giglioli, Andrea Puccini, Marco Bussarello, Mario Fornasa, Massimo Gotti, Eric Poles Arzignano, 8 Novembre 2013

2 biettivi Principali Ridurre al minimo l utilizzo dei concianti al cromo nei processi di concia. Favorire una fissazione più alta possibile dell ossido di cromo al collagene. Ridurre al minimo il contenuto di cromo negli effluenti conciari.

3 Tannino Cationico (TCAT) H H S S S - H Carica cationica 3 S H H - S S - R + S DDS struttura tipica S R + R + R Carica anionica H H + H - TANNIN CATINIC

4 Tannino Cationico (TCAT) e Conce Ibride Il TCAT cationico ha la peculiarità capacità di preconciare le pelli in Pickel sia da solo o in combinazione con altri concianti. Il TCAT può essere impiegato in combinazione con i classici sali di cromo in qualsiasi proporzione per ottenere delle conce «low chrome» ad alto esaurimento.

5 Conce Ibride Cromo / TCAT a Confronto 2 3,5 5 3,5 3,

6 Ricetta Concia al Cromo ARTICL: CLIENTE: CNCIA CRM SILVATEAM PES RESPNSABILE TECNIC DI LABRATRI DATA DI RICHIESTA DATA D'ESECUZINE DESCRIZINE Pickel landa GREZZ CLRE % PRDTTI 100,0Bagno di Pickel 7Cromo 26/33 0,5Bicarbonato di sodio 0,5Bicarbonato di sodio 0,5Bicarbonato di sodio 0,4Bicarbonato di sodio 0,3Bicarbonato di sodio QUANTITA PES(IN GRAMMI) SPESSRE INIZIALE ph INIZIALE SEZINE INIZIALE 2,3-2,7 mm 3 Giallo al v.b.c. RISULTATI TG C > 95,7 C ALTR CMMENTI / ALTR % basate sul peso trippa Riposo Pressare - rasare PRVA N : BTTALE N : TEMP 180' 40' 60' 60' 60' 360 RA CNTRLLI ph 2,90 ph 2,50 ph 3,20 ph 3,30 ph 3,60 ph 3,70 ph 3,80 a 36 C a 36 C a 38 C a 45 C

7 Ricetta Concia Ibrida Cromo / TCAT ARTICL: CLIENTE: CNCIA IBRIDA CRM / TCAT SILVATEAM PES RESPNSABILE TECNIC DI LABRATRI DATA DI RICHIESTA DATA D'ESECUZINE GREZZ CLRE DESCRIZINE Pickel landa QUANTITA PES(IN GRAMMI) SPESSRE INIZIALE 2,3-2,7 mm ph INIZIALE 3 SEZINE INIZIALE Giallo al v.b.c. RISULTATI TG C > 95,7 C ALTR CMMENTI / ALTR % basate sul peso trippa % 100,0 X X X X X X PRDTTI Bagno di Pickel Cromo 26/33 TCAT Bicarbonato di sodio Bicarbonato di sodio Bicarbonato di sodio Bicarbonato di sodio Riposo Pressare - rasare PRVA N : BTTALE N : TEMP RA CNTRLLI ph 2,9 180' 40' 60' 60' 60' ph 3,20 a 25 C ph 3,60 a 28 C ph 4,20 a 31 C ph 4,60 a 34 C ph 4,80 a 37 C 360 ph 5,00 a 45 C

8 Conce Cr / TCAT ad Elevato Esaurimento Cromo vs Cromo / TCAT 2% Cromo 5% TCAT 1% Cromo 6% TCAT 5% Cromo 2% TCAT 3,5% Cromo 3,5% TCAT 7% Cromo Differenze di esaurimento del cromo nelle diverse percentuali: Prelievo a fine concia prima della basifica nella provetta di sinistra. Prelievo del bagno a fine basifica nella provetta di destra.

9 Esaurimento dei Bagni dopo Basifica 7% Cromo5% Cromo3,5% Cromo 2% Cromo 1% CromoAcqua distillata 2% TCAT 3,5% TCAT 6% TCAT 5% TCAT

10 Conce Ibride ed Esaurimento dei Bagni 7% Cromo 5% Cromo 2% TCAT 3,5% Cromo 3,5% TCAT 2% Cromo 5% TCAT 1% Cromo 6% TCAT

11 Pelli ttenute con Conce Ibride 3,5% Cromo 3,5% TCAT 5% Cromo 2% TCAT 7% Cromo 2% Cromo 5% TCAT 1% Cromo 6% TCAT

12 Risultati Analitici dei Bagni Residui Cromo vs Cromo - TCAT Cromo (%) TCAT (%) Cr23 Residuo (%) ph Esaurimento (%) 1 6 0,12 3,56 42, ,02 4,93 90, ,21 3,36 49, ,03 4,7 92,8 3,5 3,5 0,35 3,12 52,0 3,5 3,5 0,03 4,7 95, ,65 2,76 37, ,04 5,06 96,2 7-0,97 2,08 33,5 7-0,31 3,8 78,7 Campione ante basifica Campione post basifica Metodo utilizzato:uni EN IS 17075

13 % di Cr23 Fissato nel Wet Blue Cromo (%) TCAT (%) Cr23 fissato (%) Fissazione (%) 3,5 3,5 3, , ,98 85 Metodo utilizzato:uni EN IS 17075

14 Temperatura di Contrazione (TG) 5% Cro mo +2 TG 108 % TC AT C T 5%, 3 o+ rom 06 C C 1 3,5% TG CAT CAT T 5% + 3, o m C Cro 88 % 1 TG TEST: TGmeter % Cromo 111 C TG 2% Cromo + 5% TCAT TG 93 C

15 Tipologie di Conce Ibride Per proseguire con la ricerca ed ottenere degli articoli in crust ci siamo concentrati su due tipi di concia ibrida: La concia Cromo + TCAT più adatta ad articoli molto fermi, vegetalizzati e puntanti («al dente»). La concia mista Disolfone aldeide (DAL) / Cromo / TCAT adatta ad articoli più morbidi. DAL / Cromo / TCAT Cromo / TCAT Cromo; 50% Blacotan CAT; 50% Articoli + Cromo; Blacotan 44% CAT; 44% Ledosol XT; 11% fermi Articoli + morbidi

16 Ricetta Concia Ibrida DAL / Cromo / XCAT ARTICL: CLIENTE: CNCIA IBRIDA DAL / CRM / TCAT SILVATEAM PES RESPNSABILE TECNIC DI LABRATRI DATA DI RICHIESTA DATA D'ESECUZINE DESCRIZINE Pickel landa GREZZ CLRE QUANTITA PES(IN GRAMMI) SPESSRE INIZIALE 2,3-2,7 mm ph INIZIALE 3 SEZINE INIZIALE Giallo al v.b.c. RISULTATI TG C 95,7 C ALTR CMMENTI / ALTR % basate sul peso trippa % PRDTTI 100,0Bagno di Pickel 1,0DAL 3,5Cromo 26/33 3,5TCAT 0,5Bicarbonato di sodio 0,5Bicarbonato di sodio 0,5Bicarbonato di sodio 0,5Bicarbonato di sodio 0,2Bicarbonato di sodio Riposo Pressare - rasare PRVA N : BTTALE N : TEMP RA CNTRLLI ph 2,9 60' 180' 40' 60' 60' 60' 360' ph 3,20 a 25 C ph 3,60 a 28 C ph 4,20 a 31 C ph 4,60 a 34 C ph 4,80 a 37 C ph 5,00 a 38 C

17 Esaurimento del Cromo durante la Concia 100 Esaurimento Cromo (%) Cromo 50 DAL / Cromo / TCAT Cromo / TCAT ph

18 Wet Blue 7% Cromo 3.5% Cromo 3.5% TCAT

19 Pellame per Tomaia Cromo / TCAT Cromo

20 Nappa per Calzatura DAL / Cromo / TCAT Cromo

21 Nubuck DAL / Cromo / TCAT Cromo

22 Recupero dei Bagni delle Conce Ibride TCAT forma un forte complesso con il cromo, ha un effetto sinergico di concia e permette di ottenere basifiche fino a ph relativamente alti (ph > 5,0) senza che il cromo precipiti, ottenendo un esaurimento quasi completo del bagno residuo. I processi di concia ibridi presentano una densità di circa 7 Bè. Tali bagni potrebbero essere impiegati al posto della salamoia per la successiva partita di Pickel????

23 Riciclo Concia Ibrida su Pelli Decalcinate Acqua + sale+ acido Pickel L1 L1 Concia L1 DAL / CR / TCAT WB L1 Bagno residuo L1 Acido Pickel L2 L2 DAL / CR / TCAT Concia L2 WB L2 Bagno residuo L2 Acido L3 Pickel L3 Concia L3 DAL / CR / TCAT WB L3

24 Analisi chimica Microbiologica dei Bagni Residui Trattandosi di un sistema con riciclo dei bagni residui si è valutato l accumulo di eventuali sostanze indesiderate quali: Solfati Solidi totali Cloruri Azoto Batteri Muffe

25 Accumulo Batterico nei Bagni Residui Concia Ibrida DAL / CR / TCAT 4 riciclo ph: 5 5 riciclo ph: 5 5 riciclo ph: 3,8

26 Accumulo di Funghi nei Bagni Residui Conce ibride Concia 7% Cromo SM825 Concia 7% Cromo SM832

27 Controlli Critici del Processo Andamento della temperatura Andamento del ph Temperatura di contrazione Densità delle salamoie Diluizione dei bagni

28 Andamento della Temperatura e del ph 50 Tempo (h) ph Temperatura ( C) 40 ph Temperatura ( C)

29 Automazioni Consigliate

30 Conce Ibride - Conclusioni Impatto ambientale bassissimo. Elevate di % di Cr23 fissata alla pelle. Colore del wet blue estremamente chiaro. Pelli caratterizzate da un ottima ed uniforme pienezza.

31 Conce Ibride Conclusioni - risultati Fanghi esenti da cromo Wet blue ibrido versatile Pelli dalle tinture più brillanti e uniformi rispetto ad una concia al cromo standard. Possibilità di formazione del cromo esavalente ridotte al minimo.

32 Alcuni risultati (Valori a regime)

33 Ringraziamenti Colleghi di Silvateam R&D e conceria Gruppo Dani Conceria Palladio Ing. Giorgio Hoerter A Voi tutti per l attenzione