LIPIDI Sostanze di origine biologica, solubili nei solventi organici (es. cloroformio), ma praticamente insolubili in acqua LIPIDI SEMPLICI: acidi grassi terpeni steroidi LIPIDI COMPLESSI: acilgliceroli: glicerolo + ac. grasso (1, 2 o 3) fosfogliceridi: acido fosfatidico + alcool plasmalogeni:fosfogliceridi con una catena alifatica (etere) sfingolipidi: cere: ceramide (sfingosina + ac.grasso) + testa polare ac.grasso + alcool
CLASSI PRINCIPALI DI LIPIDI DI RISERVA E LIPIDI DI MEMBRANA Una terza classe di lipidi di membrana sono gli STEROLI
ACIDI GRASSI Acidi carbossilici con lunghe catene idrocarburiche; sono di rado liberi in natura, ma solitamente presenti in forma esterificata come componenti principali dei vari tipi di lipidi R-COOH R = lunga catena alifatica n 4 3 2 1 CH3 - (CH2)n - CH2 CH2 CH2 COOH ω χ β α ACIDI GRASSI SATURI: senza doppi legami ACIDI GRASSI INSATURI: con doppi legami ACIDI GRASSI ESSENZIALI: non sintetizzabili dal nostro organismo; devono essere assunti con l alimentazione. I mammiferi non possono sintetizzare acidi grassi con doppi legami fra il C-10 e il carbonio metlico terminale (ω). Linoleato ( 9,12) e a-linolenato ( 9,12,15) sono acidi grassi essenziali.
Le proprietà fisiche degli acidi grassi e dei composti che li contengono sono influenzate dalla lunghezza della catena idrocarburica e dal numero dei doppi legami presenti. Gli acidi grassi saturi hanno una forma completamente estesa e si impacchettano con una disposizione quasi cristallina, stabilizzata da molte interazioni idrofobiche. Ac. grassi da (12 : 0) a (24 : 0), a T ambiente hanno consistenza cerosa. Negli acidi grassi insaturi, i doppi legami (cis) non permettono rotazioni e introducono ripiegamenti rigidi nella coda idrocarburica (tutti gli altri legami possono ruotare liberamente). La presenza di doppi legami impedisce una disposizione regolare come quella ottenuta con miscele di acidi grassi saturi e produce aggregati meno stabili. A T ambiente hanno consistenza liquida-oleosa.
TRIGLICERIDI O TRIACILGLICEROLI Chiamati genericamente grassi o grassi neutri. Sono la principale forma di riserva energetica e forniscono un isolamento termico. Sono costituiti da tre acidi grassi ognuno legato con legame estere a uno dei gruppi ossidrilici di una molecola di glicerolo. Nei vertebrati i trigliceridi vengono accumulati sotto forma di gocce lipidiche, nel citosol di cellule specializzate, gli adipociti. I vantaggi di usare i trigliceridi come depositi di energia sono: gli atomi di C sono ad uno stato più ridotto rispetto a quello dei C degli zuccheri. sono idrofobici e possono essere conservati in forma anidra. L idrolisi dei trigliceridi avviene grazie all azione di enzimi specifici chiamati LIPASI.
COMPOSIZIONE IN ACIDI GRASSI DEI LIPIDI PRESENTI IN OLIO D OLIVA, BURRO E GRASSO ANIMALE La maggior parte dei grassi naturali è costituita da miscele complesse di triacilgliceroli semplici e misti.
GLICEROFOSFOLIPIDI
PLASMALOGENI O LIPIDI-ETERI ALCHILICI Nei plasmalogeni una delle due catene aciliche è legata al glicerolo con legame etere. Particolarmente abbondanti nel tessuto cardiaco. Un particolare lipide-etere è il fattore che attiva le piastrine. Esso viene secreto dai basofili e stimola l aggregazione delle piastrine e la secrezione di serotonina (un vasocostrittore) da parte delle piastrine. Ha anche altre funzioni rilevanti: nell infiammazione, nella risposta allergica..
GLI SFINGOLIPIDI Glicerofosfolipidi e sfingolipidi sono strutturalmente simili:
Le fosfolipasi idrolizzano i legami estere dei glicerofosfolipidi Alcune fosfolipasi attaccano solo un tipo di glicerofosfolipide: il fosfatidilinositolo-4,5 bisfosfato (o la fosfatidilcolina). Importante processo legato alla generazione di secondi messaggeri.
STEROLI Il nucleo base di tutti gli steroli è costituito da quattro anelli fusi (tre a 6 C e uno a 5 C): CICLOPENTANO PERIDROFENANTRENE. Sia lipidi strutturali presenti nella membrana di molte cellule eucaristiche, sia precursori di un ampia varietà di prodotti: acidi biliari, ormoni, vitamine liposolubili, trasportatori di zuccheri, pigmenti.
EICOSANOIDI Gli eicosanoidi sono composti coinvolti in un ampia serie di processi. Funzioni riproduttive, infiammazione, febbre e dolore associato a traumi o malattie, coagulazione del sangue, regolazione della pressione sanguigna, secrezione dell acido gastrico.. Derivano dall acido arachidonico (20:4, 5,8,11,14), grazie all azione della fosfolipasi A2 in risposta a segnali ormonali.
Vitamina A La vitamina A o retinolo si comporta come un ormone ed è un pigmento essenziale per la visione dei vertebrati. Anche la vitamina D (colecalciferolo) è un precursore di un ormone: l 1,25- diidrossicolecalciferolo. Esso regola l assunzione del calcio nell intestino e il bilancio fra rilascio e deposizione di calcio nelle ossa e nel rene. La vitd si forma nella pelle mediante una reazione fotochimica da 7-deidrocolesterolo.
COMPOSTI ISOPRENOIDI E LORO DERIVATI BIOLOGICAMENTE ATTIVI
LE LIPOPROTEINE PLASMATICHE Struttura di una lipoproteina a bassa densità (LDL) Nelle lipoproteine le apolipoproteine si associano con i lipidi in modo tale da creare aggregati contenenti all interno le componenti più idrofobiche e esponendo all esterno le catene idrofiliche degli amminoacidi delle proteine.
Ogni classe di lipoproteina ha una sua funzione specifica, determinata dal suo sito di sintesi, dalla sua composizione in lipidi e dal contenuto in apolipoproteine.
IL TRASPORTO DEI LIPIDI AVVIENE NEL NOSTRO ORGANISMO GRAZIE ALLA FORMAZIONE DELLE LIPOPROTEINE
La lecitina-colesterolo aciltransferasi è presente sulla superficie delle HDL ed è stimolato dal componente apoa-i delle HDL stesse. Gli esteri del colesterolo si accumulano all interno della particella appena sintetizzata e la trasformano nella forma matura.
ASSUNZIONE DEL COLESTEROLO ATTRAVERSO IL PROCESSO DI ENDOCITOSI MEDIATA DA RECETTORE