RAR Fitofarmaci. Responsabile: Dott. Marco Morelli. Relatore: Dott. Luca Ferrari

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1 RESIDUI DI PRODOTTI FITOSANITARI SU ACQUE CAMPIONATE IN EMILIA ROMAGNA NELL'ANNO 211 ED ANALIZZATE DA ARPA EMILIA ROMAGNA SEZIONE PROVINCIALE DI FERRARA R.A.R. FITOFARMACI RAR Fitofarmaci Responsabile: Dott. Marco Morelli Relatore: Dott. Luca Ferrari

2 Piano di controllo Regionale Il Piano di Tutela delle Acque (PTA) è lo strumento regionale volto a raggiungere gli obiettivi di qualità ambientale nelle acque interne e costiere della Regione, e a garantire un approvvigionamento idrico sostenibile nel lungo periodo Analizza e considera sia gli aspetti quantitativi legati alla risorsa acqua (risparmio e riuso, perdite di rete, minimo deflusso vitale, verifica delle concessioni, ecc.), sia quelli qualitativi (balneazione, depurazione e acque reflue, inquinamento, aspetti ecologici, biodiversità,, ecc.)

3 Monitoraggi di Arpa Nella attuale rete ambientale dei corsi d acqua d sono presenti 18 stazioni,, di cui 73 di tipo A, di rilevanza nazionale, e 17 di tipo B, ritenute utili per completare il quadro delle conoscenze in relazione agli obiettivi regionali. La rete ambientale della qualità delle acque superficiali prevede frequenza di campionamento mensile.

4 Fonte dati: sito internet Arpa Emilia Romagna Rete regionale di monitoraggio dello stato ambientale delle acque e superficiali - corsi d acqua d naturali e artificiali

5 Monitoraggio acque sotterranee Con la Delibera di Giunta Regionale dell Emilia Emilia- Romagna numero 2135 del 2/11/24 è stata approvata la nuova rete di monitoraggio delle acque sotterranee. Il monitoraggio delle acque sotterranee prevede: - una rete della piezometria o quantitativa - una rete del chimismo o qualitativa

6 Monitoraggio acque sotterranee L insieme insieme delle due reti definisce la Rete regionale di monitoraggio delle acque sotterranee che comprende 575 pozzi di cui: 112 pozzi con sola misura del chimismo 143 pozzi con sola misura piezometrica 32 pozzi con entrambe le misure La frequenza di campionamento per la qualità è semestrale: primavera e autunno

7 Rete regionale di monitoraggio dello stato ambientale delle acque sotterranee Fonte dati: sito internet Arpa Emilia Romagna

8 Anno 211 Totale Campioni e Parametri TIPOLOGIA Totale CAMPIONI PARAMETRI Positivi Positivi Totale N % N % ACQUE POTABILI ACQUE DESTINATE ALLA POTABILIZZAZIONE ACQUE MINERALI ACQUE TERMALI TOTALE ACQUE DESTINATE AL CONSUMO UMANO ACQUE SUPERFICIALI - MONITORAGGIO ALTRE ACQUE SUPERFICIALI INTERNE ACQUE DI TRANSIZIONE ACQUE DI MARE TOTALE ACQUE SUPERFICIALI ACQUE SOTTERRANEE - MONITORAGGIO ALTRE ACQUE SOTTERRANEE TOTALE ACQUE SOTTERRANEE ALTRE ACQUE TOTALE ACQUE

9 Definizione ed evoluzione del protocollo analitico Obiettivi: adeguare la ricerca ai nuovi aspetti normativi maggiore efficacia delle procedure analitiche (abbassamento, dove possibile, dei limiti di quantificazione) sospendere la ricerca di tutte quelle molecole che sperimentalmente nte non sono state trovate negli ultimi anni ottenere un elenco comune per ogni tipologia di acqua che sia più aderente alla realtà territoriale e quindi più puntuale nella valutazione del rischio ambientale e per l uomol

10 Definizione ed evoluzione del protocollo analitico Strumenti: calcolo del nuovo Indice di Priorità (IP) utilizzando i dati di vendita e le caratteristiche delle diverse sostanze attive (modalità di impiego, distribuzione ambientale e degradazione) dati storici derivati da precedenti analisi regionali e provinciali elenchi derivati da normative ambientali (dapprima il D.Lgs.. 152/99, poi con il D.Lgs.. 152/26 (recepimento Dir. 2/6/CE)) indicazioni fornite dal Servizio Fitosanitario Regionale

11 Protocollo Analitico Standard Sostanza Attiva LdQ Sostanza Attiva LdQ Sostanza Attiva LdQ 2,4 D.5 Desisopropil Atrazina.2 Metazaclor.1 3,4 Dicloroanilina.1 Diazinone.1 Metidation.1 Acetamiprid.1 Dicloran.2 Metobrumuron.1 Acetoclor.1 Diclorvos.1 Metolaclor.1 Aclonifen.1 Dimetenamid-P.1 Metribuzin.1 Alaclor.1 Dimetoato.1 Molinate.1 Atrazina.1 Diuron.1 Oxadiazon.1 Azinfos Metile.1 Endosulfan Alfa.1 Paration Etile.1 Azoxistrobin.2 Endosulfan Beta.1 Penconazolo.1 Benfluralin.1 Etofumesate.1 Pendimetalin.1 Bensulfuron Metile.1 Fenitrotion.1 Petoxamide.1 Bentazone.5 Flufenacet.1 Pirimetanil.1 Buprofezin.1 Fosalone.1 Pirimicarb.1 Carbofuran.1 Imidacloprid.1 Procimidone.1 Ciprodinil.1 Isoproturon.1 Propaclor.1 Clorantraniliprolo.1 Lenacil.1 Propanil.1 Clorfenvinfos.1 Lindano (HCH Gamma).1 Propazina.1 Cloridazon.1 Linuron.1 Propiconazolo.2 Clorpirifos Etile.1 Malation.1 Propizamide.1 Clorpirifos Metile.1 MCPA.5 Simazina.1 Clortoluron.1 Mecoprop.5 Terbutilazina.1 Desetil Atrazina.1 Metalaxil.1 Tiobencarb.1 Desetil Terbutilazina.1 Metamitron.1 Trifluralin.1

12 Monitoraggio Acque Superficiali Campioni N Campioni Totali N Campioni Positivi % Campioni Positivi Parametri N Parametri Totali N Parametri Positivi % Parametri Positivi

13 Monitoraggio Acque Superficiali Distribuzione Campionamenti e Positività BO FE FC MO PR PC RA RE RN 211 % Campionamento % Positività (Campioni) % Positività (Parametri) BO FE FC MO PR PC RA RE RN 21 % Campionamento % Positività (Campioni) % Positività (Parametri)

14 Monitoraggio Acque Superficiali 211 Efficacia Protocollo Analitico ER BO FE FC MO PR PC RA RE RN % Riscontrato sul Cercato Monitoraggio Acque Superficiali Confronto Efficacia Protocolli Analitici % 77.% % 61.5% 54.4% 48.5% S. A. Ricercate S. A. Riscontrate %

15 Pag 1 di 4 Monitoraggio Acque Superficiali Elenco delle sostanze attive e frequenza di ritrovamento Sostanza Attiva F.Ritrov. Max Media F.Ritrov. Max Media F.Ritrov. Max Media F.Ritrov. Max N % (µg/l) (µg/l) N % (µg/l) (µg/l) N % (µg/l) (µg/l) N % (µg/l) Desetil Terbutilazina Terbutilazina Metolaclor Oxadiazon Imidacloprid Cloridazon Azoxystrobin Diuron Metalaxil Acetoclor Lenacil Dimetoato Propizamide Dimetenamid - P Pirimetanil Metribuzin Etofumesate ,4 Dicloroanilina Nota: Imidacloprid: LdQ portato da.5 a.1 μg/l Media (µg/l)

16 Imidacloprid Insetticida/aficida aficida/nematocida sistemico ad ampio spettro di utilizzo (cereali, pomacee, drupacee, patate, barbabietole) Elevata solubilità in acqua Degradazione molto lenta (DT 5 = 3 gg in fase acquosa e 129 gg in acqua/sedimento) Fonte dati: WinBDF Pesticide Properties DataBase

17 Gli elevati valori di Azoxystrobin trovati sono stati rilevati nel campionamento effettuato in aprile in 3 delle 4 stazioni della Sacca di Goro. È stato pianificato per il 212 un monitoraggio specifico con un metodo analitico dedicato. Monitoraggio Acque di Transizione Elenco dei principi attivi e frequenza di ritrovamento Sostanza Attiva Frequenza di ritrovamento Max N % (µg/l) Concentrazione Media (µg/l) SQA-MA (µg/l) Terbutilazina Desetil Terbutilazina Metolaclor Bentazone Oxadiazon Diuron Azoxystrobin Cloridazon Bensulfuron Metile MCPA MCPP Imidacloprid Dimetenamid P Trifluralin Atrazina Desetil Atrazina Etofumesate Prodotti Fitosanitari e Biocidi (Totali)

18 Monitoraggio Acque di Mare Elenco dei principi attivi e frequenza di ritrovamento Sostanza Attiva Frequenza di ritrovamento Max N % (µg/l) Concentrazione Media (µg/l) SQA-MA (µg/l) Terbutilazina Desetil Terbutilazina Metolaclor Oxadiazon Cloridazon Azoxystrobin Bentazone Diuron MCPA Dimetenamid P MCPP Bensulfuron Metile Etofumesate Trifluralin

19 Azoxystrobin Fungicida sistemico utilizzabile su cereali, patata, pomodoro, vite e pesco Bassa solubilità in acqua Elevata persistenza: resistente a idrolisi, DT5=46gg in fase acquosa e 26gg in acqua/sedimento Fonte dati: WinBDF Pesticide Properties DataBase

20 Monitoraggio Acque Sotterranee Campioni N Campioni Totali N Campioni Positivi % Campioni Positivi Parametri N Parametri Totali N Parametri Positivi % Parametri Positivi

21 Monitoraggio Acque Sotterranee Distribuzione Campionamenti e Positività BO FE FC MO PR PC RA RE RN % Campionamento % Positività (Campioni) % Positività (Parametri) BO FE FC MO PR PC RA RE RN 21 % Campionamento % Positività (Campioni) % Positività (Parametri)

22 Monitoraggio Acque Sotterranee 211 Efficacia Protocollo Analitico ER BO FE FC MO PR PC RA RE RN % Riscontrato sul Cercato Monitoraggio Acque Sotterranee Confronto Efficacia Protocolli Analitici % 5.% 45.5% 43.4% 48.5% 48.8% 27.3% S. A. Ricercate S. A. Riscontrate %

23 Pag 1 di 3 Monitoraggio Acque Sotterranee Elenco dei principi attivi e frequenza di ritrovamento Sostanza Attiva F.Ritrov. Max Media F.Ritrov. Max Media F.Ritrov. Max Media F.Ritrov. Max N % (µg/l) (µg/l) N % (µg/l) (µg/l) N % (µg/l) (µg/l) N % (µg/l) Desetil Terbutilazina Terbutilazina Metolaclor Cloridazon Bentazone Imidacloprid Acetoclor Clorpirifos Metile Etofumesate Metalaxil Acetamiprid Ciprodinil Clorantraniliprolo Desetil Atrazina Fosalone Penconazolo Pirimetanil Simazina Media (µg/l)

24 Acque Potabili Campioni N Campioni Totali N Campioni Positivi % Campioni Positivi Parametri N Parametri Totali N Parametri Positivi % Parametri Positivi Positività concentrate nelle province di BO, FE, RA. Il calo sensibile che si osserva riguarda FE (campioni da 38,9% a 2,3% di positività, parametri da 1,14% a,4%)

25 Acque Potabili Distribuzione Campionamenti e Positività BO FE FC MO PR PC RA RE RN % Campionamento % Positività (Campioni) % Positività (Parametri) BO FE FC MO PR PC RA RE RN 21 % Campionamento % Positività (Campioni) % Positività (Parametri)

26 Acque Potabili Elenco dei principi attivi e frequenza di ritrovamento P.A F.Ritrov. Max Media F.Ritrov. Max Media F.Ritrov. Max Media F.Ritrov. Max N % (µg/l) (µg/l) N % (µg/l) (µg/l) N % (µg/l) (µg/l) N % (µg/l) Desetil Terbutilazina Terbutilazina Metolaclor Oxadiazon Atrazina Azoxystrobin Cloridazon Desetil Atrazina Dimetenamid - P Metobrumuron Simazina Media (µg/l)

27 Acque Destinate alla Potabilizzazione Campioni N Campioni Totali N Campioni Positivi % Campioni Positivi Parametri N Parametri Totali N Parametri Positivi % Parametri Positivi

28 5 4 3 Acque Destinate alla Potabilizzazione Distribuzione Campionamenti e Positività BO FE FC MO PR PC RA RE RN % Campionamento % Positività (Campioni) % Positività (Parametri) BO FE FC MO PR PC RA RE RN % Campionamento % Positività (Campioni) % Positività (Parametri)

29 Sostanza Attiva Acque Destinate alla Potabilizzazione Elenco dei principi attivi e frequenza di ritrovamento F.Ritrov. Max Media F.Ritrov. Max Media F.Ritrov. Max Media F.Ritrov. Max N % (µg/l) (µg/l) N % (µg/l) (µg/l) N % (µg/l) (µg/l) N % (µg/l) Desetil Terbutilazina Terbutilazina Desetil Atrazina Oxadiazon Metolaclor ,4 Dicloroanilina Atrazina Cloridazon Azoxystrobin Bensulfuron Metile Acetoclor Imidacloprid Dimetenamid-P Etofumesate Flufenacet Lenacil Metalaxil Propizamide Simazina Propazina Azinfos Metile Media (µg/l)

30 Sviluppo Acquisto e utilizzo di nuova strumentazione Continua evoluzione dei protocolli analitici con studio di diverse procedure estrattive dedicate Ottimizzazione dei tempi e delle risorse per l attività di routine

31 Osservazioni Conferma della prevalenza degli erbicidi come sostanze attive maggiormente riscontrate Conferma dell adeguatezza del lavoro di definizione del protocollo di analisi Calo di positività generalizzato per quanto riguarda i parametri analizzati (pur avendo abbassato alcuni LdQ) anche nel caso delle superficiali dove si verifica un aumento delle positività nei campioni (quindi minore concentrazione complessiva di sostanze attive) Evidente miglioramento della qualità delle acque potabili prelevate nella provincia di Ferrara

32 Hanno collaborato: Responsabile Area Analitica: M.Morelli Coordinamento Analitico: C.Fornasari Analisi chimica strumentale: C. Fornasari, C. Chinarelli, B. Zanforlini Analisi chimica parte estrattiva: L. Ferrari Elaborazione statistica: L. Ferrari Stesura presentazione: L. Ferrari Accettazione campioni: R.Cavriani, M. Pesci, F. Rossi Stesura rapporti di prova: M. Pesci, F. Rossi

33 Grazie per la cortese attenzione Arpa Emilia-Romagna RAR Fitofarmaci Via Bologna, Ferrara Tel fax Sito internet: relatore: RAR Fitofarmaci: Responsabile: