I risultati del PT 2013 per i metalli pesanti nei mangimi

Transcript

1 I risultati del PT 2013 per i metalli pesanti nei mangimi III Workshop Laboratori Nazionali di Riferimento per Metalli Pesanti negli Alimenti e nei Mangimi e Additivi nei Mangimi Stefania Gavinelli & Francesco Ingravalle Istituto Zooprofilattico Sperimentale del Piemonte Liguria Valle d Aosta Laboratorio Nazionale di Riferimento per i Metalli Pesanti nei mangimi ed alimenti per animali Biostatistica, Epidemiologia ed Analisi del Rischio (BEAR) Roma, 29 ottobre 2013 (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

2 Indice degli argomenti 1 Proficiency test (PT) e laboratori nazionali di riferimento (NRL) 2 e 3 4 Indice degli argomenti (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

3 allo studio Proficiency test (PT) e laboratori nazionali di riferimento (NRL): 1 Il Proficiency test (PT) è una prova valutativa definita dalla [?] come segue: proficiency testing is the use of interlaboratory comparisons to determine the performace of individual laboratories for specific tests or measurements and to monitor laboratories continuing performance. 2 Tra i compiti dei laboratori nazionali di riferimento (NRL) c è quello di tenere sotto controllo la rete nazionale dei laboratori (art.33 Reg (CE) 882/2004 ). NB: il C.Re.A.A. a è anche NRLHM b. 3 In questi anni, il C.Re.A.A. ha organizzato: nel 2007: PT per Cd, Pb, Hg in mangimi per pesci; nel 2009: PT per Cd, Pb, Hg in materia prima per mangimi; nel 2010: PT per Cd, Pb, As in matrice di origine vegetale; nel 2012: PT per Cd, Pb, Hg in alimento ad uso zootecnico; nel 2013: PT per Cd, As, Hg in matrice di origine vegetale. e a Centro di referenza per la sorveglianza ed il controllo degli alimenti per gli animali. b Laboratorio Nazionale di Riferimento per i Metalli Pesanti nei mangimi ed alimenti per animali. (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

4 allo studio Proficiency test (PT) e laboratori nazionali di riferimento (NRL): 1 Il Proficiency test (PT) è una prova valutativa definita dalla [?] come segue: proficiency testing is the use of interlaboratory comparisons to determine the performace of individual laboratories for specific tests or measurements and to monitor laboratories continuing performance. 2 Tra i compiti dei laboratori nazionali di riferimento (NRL) c è quello di tenere sotto controllo la rete nazionale dei laboratori (art.33 Reg (CE) 882/2004 ). NB: il C.Re.A.A. a è anche NRLHM b. 3 In questi anni, il C.Re.A.A. ha organizzato: nel 2007: PT per Cd, Pb, Hg in mangimi per pesci; nel 2009: PT per Cd, Pb, Hg in materia prima per mangimi; nel 2010: PT per Cd, Pb, As in matrice di origine vegetale; nel 2012: PT per Cd, Pb, Hg in alimento ad uso zootecnico; nel 2013: PT per Cd, As, Hg in matrice di origine vegetale. e a Centro di referenza per la sorveglianza ed il controllo degli alimenti per gli animali. b Laboratorio Nazionale di Riferimento per i Metalli Pesanti nei mangimi ed alimenti per animali. (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

5 allo studio Proficiency test (PT) e laboratori nazionali di riferimento (NRL): 1 Il Proficiency test (PT) è una prova valutativa definita dalla [?] come segue: proficiency testing is the use of interlaboratory comparisons to determine the performace of individual laboratories for specific tests or measurements and to monitor laboratories continuing performance. 2 Tra i compiti dei laboratori nazionali di riferimento (NRL) c è quello di tenere sotto controllo la rete nazionale dei laboratori (art.33 Reg (CE) 882/2004 ). NB: il C.Re.A.A. a è anche NRLHM b. 3 In questi anni, il C.Re.A.A. ha organizzato: nel 2007: PT per Cd, Pb, Hg in mangimi per pesci; nel 2009: PT per Cd, Pb, Hg in materia prima per mangimi; nel 2010: PT per Cd, Pb, As in matrice di origine vegetale; nel 2012: PT per Cd, Pb, Hg in alimento ad uso zootecnico; nel 2013: PT per Cd, As, Hg in matrice di origine vegetale. e a Centro di referenza per la sorveglianza ed il controllo degli alimenti per gli animali. b Laboratorio Nazionale di Riferimento per i Metalli Pesanti nei mangimi ed alimenti per animali. (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

6 e Il materiale utilizzato 1 Campioni di origine vegetale contenenti residui di Cd, As, Hg; 2 MRC acquistato da NRLHM presso NIST = valore di riferimento (in mg/kg), incertezza standard % e deviazione standard (in mg/kg) [ostn95]; 3 Ogni partecipante ha ricevuto: un contenitore contenente circa 50g. di campione; una lettera di accompagnamento (con le indicazioni di conservazione del campione e di espressione dei risultati) ; un modulo di conferma ricevimento campione; il foglio elettronico per l invio dei risultati (via mail); 4 L=10 partecipanti (9 IIZZSS + 1 ISS); 5 Ogni partecipante fornisce 2 o 3 misurazioni della concentrazione per ciascun metallo. e (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

7 e Il materiale utilizzato 1 Campioni di origine vegetale contenenti residui di Cd, As, Hg; 2 MRC acquistato da NRLHM presso NIST = valore di riferimento (in mg/kg), incertezza standard % e deviazione standard (in mg/kg) [ostn95]; 3 Ogni partecipante ha ricevuto: un contenitore contenente circa 50g. di campione; una lettera di accompagnamento (con le indicazioni di conservazione del campione e di espressione dei risultati) ; un modulo di conferma ricevimento campione; il foglio elettronico per l invio dei risultati (via mail); 4 L=10 partecipanti (9 IIZZSS + 1 ISS); 5 Ogni partecipante fornisce 2 o 3 misurazioni della concentrazione per ciascun metallo. e (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

8 e Il materiale utilizzato 1 Campioni di origine vegetale contenenti residui di Cd, As, Hg; 2 MRC acquistato da NRLHM presso NIST = valore di riferimento (in mg/kg), incertezza standard % e deviazione standard (in mg/kg) [ostn95]; 3 Ogni partecipante ha ricevuto: un contenitore contenente circa 50g. di campione; una lettera di accompagnamento (con le indicazioni di conservazione del campione e di espressione dei risultati) ; un modulo di conferma ricevimento campione; il foglio elettronico per l invio dei risultati (via mail); 4 L=10 partecipanti (9 IIZZSS + 1 ISS); 5 Ogni partecipante fornisce 2 o 3 misurazioni della concentrazione per ciascun metallo. e (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

9 e Il materiale utilizzato 1 Campioni di origine vegetale contenenti residui di Cd, As, Hg; 2 MRC acquistato da NRLHM presso NIST = valore di riferimento (in mg/kg), incertezza standard % e deviazione standard (in mg/kg) [ostn95]; 3 Ogni partecipante ha ricevuto: un contenitore contenente circa 50g. di campione; una lettera di accompagnamento (con le indicazioni di conservazione del campione e di espressione dei risultati) ; un modulo di conferma ricevimento campione; il foglio elettronico per l invio dei risultati (via mail); 4 L=10 partecipanti (9 IIZZSS + 1 ISS); 5 Ogni partecipante fornisce 2 o 3 misurazioni della concentrazione per ciascun metallo. e (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

10 e Il materiale utilizzato 1 Campioni di origine vegetale contenenti residui di Cd, As, Hg; 2 MRC acquistato da NRLHM presso NIST = valore di riferimento (in mg/kg), incertezza standard % e deviazione standard (in mg/kg) [ostn95]; 3 Ogni partecipante ha ricevuto: un contenitore contenente circa 50g. di campione; una lettera di accompagnamento (con le indicazioni di conservazione del campione e di espressione dei risultati) ; un modulo di conferma ricevimento campione; il foglio elettronico per l invio dei risultati (via mail); 4 L=10 partecipanti (9 IIZZSS + 1 ISS); 5 Ogni partecipante fornisce 2 o 3 misurazioni della concentrazione per ciascun metallo. e (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

11 e L analisi statistica svolta da NRLHM & BEAR: 1 Analisi descrittiva dei risultati vedi dettaglio 2 Valutazione della accuratezza (scores) vedi dettaglio e (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

12 e L analisi statistica svolta da NRLHM & BEAR: 1 Analisi descrittiva dei risultati vedi dettaglio 2 Valutazione della accuratezza (scores) vedi dettaglio e (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

13 L analisi statistica Analisi descrittiva dei risultati: Torna indietro 1 recupero percentuale per ciascun partecipante e metallo; 2 completezza e coerenza delle informazioni inerenti l incertezza di misura; 3 tecnica utilizzata ed accreditamento della stessa; 4 media, deviazione standard ed incertezze (estesa e standard) per i tre metalli: mx lab = 1 mn lab mx lab,i mn lab i=1 mˆσ = a(mx ref 10 6 ) b 10 6 se mx ref è misurato in mg/kg mu α,lab = mk α,lab mu lab = mu α,lab% 100 mx lab e mn lab = numero di misurazioni effettuate dal laboratorio lab per il metallo m ( mn lab = 1, 2, 3) mx lab = valore della i-esima concentrazione ottenuta dal laboratorio lab per il metallo m mu α,lab = incertezza estesa ([ISO05]) al liv. di conf. al (1 α)% del lab. lab per il metallo m mk α,lab = fattore di copertura ([ISO05]) dell int. di conf. al (1 α)% del lab. lab per il metallo m Ingravalle a, b = parametri F. (BEAR) dell equazione di HorwitzImodificata, del definiti in base alla concentrazione Roma, dell analita. 29 ottobre / 17

14 L analisi statistica Analisi descrittiva dei risultati: Torna indietro 1 recupero percentuale per ciascun partecipante e metallo; 2 completezza e coerenza delle informazioni inerenti l incertezza di misura; 3 tecnica utilizzata ed accreditamento della stessa; 4 media, deviazione standard ed incertezze (estesa e standard) per i tre metalli: mx lab = 1 mn lab mx lab,i mn lab i=1 mˆσ = a(mx ref 10 6 ) b 10 6 se mx ref è misurato in mg/kg mu α,lab = mk α,lab mu lab = mu α,lab% 100 mx lab e mn lab = numero di misurazioni effettuate dal laboratorio lab per il metallo m ( mn lab = 1, 2, 3) mx lab = valore della i-esima concentrazione ottenuta dal laboratorio lab per il metallo m mu α,lab = incertezza estesa ([ISO05]) al liv. di conf. al (1 α)% del lab. lab per il metallo m mk α,lab = fattore di copertura ([ISO05]) dell int. di conf. al (1 α)% del lab. lab per il metallo m Ingravalle a, b = parametri F. (BEAR) dell equazione di HorwitzImodificata, del definiti in base alla concentrazione Roma, dell analita. 29 ottobre / 17

15 L analisi statistica Analisi descrittiva dei risultati: Torna indietro 1 recupero percentuale per ciascun partecipante e metallo; 2 completezza e coerenza delle informazioni inerenti l incertezza di misura; 3 tecnica utilizzata ed accreditamento della stessa; 4 media, deviazione standard ed incertezze (estesa e standard) per i tre metalli: mx lab = 1 mn lab mx lab,i mn lab i=1 mˆσ = a(mx ref 10 6 ) b 10 6 se mx ref è misurato in mg/kg mu α,lab = mk α,lab mu lab = mu α,lab% 100 mx lab e mn lab = numero di misurazioni effettuate dal laboratorio lab per il metallo m ( mn lab = 1, 2, 3) mx lab = valore della i-esima concentrazione ottenuta dal laboratorio lab per il metallo m mu α,lab = incertezza estesa ([ISO05]) al liv. di conf. al (1 α)% del lab. lab per il metallo m mk α,lab = fattore di copertura ([ISO05]) dell int. di conf. al (1 α)% del lab. lab per il metallo m Ingravalle a, b = parametri F. (BEAR) dell equazione di HorwitzImodificata, del definiti in base alla concentrazione Roma, dell analita. 29 ottobre / 17

16 L analisi statistica Analisi descrittiva dei risultati: Torna indietro 1 recupero percentuale per ciascun partecipante e metallo; 2 completezza e coerenza delle informazioni inerenti l incertezza di misura; 3 tecnica utilizzata ed accreditamento della stessa; 4 media, deviazione standard ed incertezze (estesa e standard) per i tre metalli: mx lab = 1 mn lab mx lab,i mn lab i=1 mˆσ = a(mx ref 10 6 ) b 10 6 se mx ref è misurato in mg/kg mu α,lab = mk α,lab mu lab = mu α,lab% 100 mx lab e mn lab = numero di misurazioni effettuate dal laboratorio lab per il metallo m ( mn lab = 1, 2, 3) mx lab = valore della i-esima concentrazione ottenuta dal laboratorio lab per il metallo m mu α,lab = incertezza estesa ([ISO05]) al liv. di conf. al (1 α)% del lab. lab per il metallo m mk α,lab = fattore di copertura ([ISO05]) dell int. di conf. al (1 α)% del lab. lab per il metallo m Ingravalle a, b = parametri F. (BEAR) dell equazione di HorwitzImodificata, del definiti in base alla concentrazione Roma, dell analita. 29 ottobre / 17

17 L analisi statistica Valutazione della accuratezza (scores): Attraverso gli scores si quantifica la distanza tra la media delle 2 o 3 concentrazioni fornite da ciascun lab e mx ref in termini di deviazioni standard: dove: mz lab = mx lab mx ref = risp. al MRC mˆσ mzeta lab = mx lab mx ref mu 2 = risp. all incertezza di: lab + MRC lab + mu2 ref mx lab = media delle concentrazioni ottenute dal laboratorio lab per il metallo m mx ref = valore di riferimento (misurato in mg/kg) del metallo m e mu ref = incertezza standard (misurata in mg/kg) di mx ref mu α,lab = incertezza standard ([ISO05]), misurata in mg/kg, del laboratorio lab per il metallo m m ˆσ = deviazione standard (misurata in mg/kg) di mx ref. (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

18 L analisi statistica I valori di riferimento e gli scores: Valori di riferimento (in mg/kg) per ciascun metallo m: Metallo mx ref mu ref mˆσ Eq. di Horwitz (v. [Eur01]) m mg/kg mg/kg mg/kg a b Cd 1,52 0,02 0,2283 0,02 0,8495 As 0,112 0,002 0,0246 0,22 1,0000 Hg 0,034 0,002 0,0075 0,22 1,0000 Interpretazione degli scores: e score 2: risultato pienamente soddisfacente (satisfactory result) 2 < score 3: risultato discutibile (questionable result); score > 3: risultato non soddisfacente (unsatisfactory result). (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

19 L analisi statistica I valori di riferimento e gli scores: Valori di riferimento (in mg/kg) per ciascun metallo m: Metallo mx ref mu ref mˆσ Eq. di Horwitz (v. [Eur01]) m mg/kg mg/kg mg/kg a b Cd 1,52 0,02 0,2283 0,02 0,8495 As 0,112 0,002 0,0246 0,22 1,0000 Hg 0,034 0,002 0,0075 0,22 1,0000 Interpretazione degli scores: e score 2: risultato pienamente soddisfacente (satisfactory result) 2 < score 3: risultato discutibile (questionable result); score > 3: risultato non soddisfacente (unsatisfactory result). (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

20 1 dell analisi descrittiva vedi dettaglio 2 scores per il cadmio vedi dettaglio 3 scores per il mercurio vedi dettaglio 4 scores per l arsenico vedi dettaglio e (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

21 1 dell analisi descrittiva vedi dettaglio 2 scores per il cadmio vedi dettaglio 3 scores per il mercurio vedi dettaglio 4 scores per l arsenico vedi dettaglio e (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

22 1 dell analisi descrittiva vedi dettaglio 2 scores per il cadmio vedi dettaglio 3 scores per il mercurio vedi dettaglio 4 scores per l arsenico vedi dettaglio e (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

23 1 dell analisi descrittiva vedi dettaglio 2 scores per il cadmio vedi dettaglio 3 scores per il mercurio vedi dettaglio 4 scores per l arsenico vedi dettaglio e (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

24 : descrizione : descrizione Non tutti i 10 partecipanti hanno svolto la prova per tutti i metalli: 1 Cd 2 Hg 3 As 4 recupero percentuale 5 LOQ 6 completezza e coerenza 7 tecnica ed accreditamento Tabella: riportati dai partecipanti al PT 2013 relativamente a Cd Lab Determinazioni Recupero LOQ Incertezza Fattore di Intervallo di Tecnica Metodo (in mg/kg) (%) (in mg/kg) estesa copertura confidenza statistica accreditato misura2 CdU lab%) Cdk α,lab (1 α)% misura1 misura3 ( GF-AAS SI ZETAAAS SI ZETAAAS SI HG-AAS NO ICP-MS NO ICP-MS SI ICP-MS NO ICP-MS SI ICP-MS SI GF-AAS SI e Torna indietro (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

25 : descrizione : descrizione Non tutti i 10 partecipanti hanno svolto la prova per tutti i metalli: 1 Cd 2 Hg 3 As 4 recupero percentuale 5 LOQ 6 completezza e coerenza 7 tecnica ed accreditamento Tabella: riportati dai partecipanti al PT 2013 relativamente a Hg Lab Determinazioni Recupero LOQ Incertezza Fattore di Intervallo di Tecnica Metodo (in mg/kg) (%) (in mg/kg) estesa copertura confidenza statistica accreditato misura2 HgU lab%) Hgk α,lab (1 α)% misura1 misura3 ( AMA-254 SI ICPMS NO CV-AAS SI AMA-254 SI FIMS NO ICP-MS SI ICP-MS NO 8 < < < FIMS SI ICP-MS SI 11 e Torna indietro (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

26 : descrizione : descrizione Non tutti i 10 partecipanti hanno svolto la prova per tutti i metalli: 1 Cd 2 Hg 3 As 4 recupero percentuale 5 LOQ 6 completezza e coerenza 7 tecnica ed accreditamento Tabella: riportati dai partecipanti al PT 2013 relativamente a As Lab Determinazioni Recupero LOQ Incertezza Fattore di Intervallo di Tecnica Metodo (in mg/kg) (%) (in mg/kg) estesa copertura confidenza statistica accreditato misura2 AsU lab%) Ask α,lab (1 α)% misura1 misura3 ( ICP-MS NO ZETAAAS SI ICP-MS SI ICP-MS NO 8 < < < ICP-MS SI ICP-MS SI 11 e Torna indietro (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

27 : descrizione : descrizione Non tutti i 10 partecipanti hanno svolto la prova per tutti i metalli: 1 Cd 2 Hg 3 As 4 recupero percentuale 5 LOQ 6 completezza e coerenza 7 tecnica ed accreditamento tutti i partecipanti tranne 2 (Lab4 e Lab8) hanno indicato il recupero per tutti i metalli provati; i valori di recupero variano tra il 92% ed il 119,8% per il mercurio, dall 88,7% al 104,6% per cadmio e dall 85,5% al 101,0% per l arsenico. Tabella: Statistiche descrittive per il recupero % per ciascun metallo m Metallo N lab. Min. Media Mediana. Max. Cd % 98.5% 100.0% 104.6% As % 97.3% 100.0% 101.0% Hg % 101.6% 100.0% 119.8% e Torna indietro (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

28 : descrizione : descrizione Non tutti i 10 partecipanti hanno svolto la prova per tutti i metalli: 1 Cd 2 Hg 3 As 4 recupero percentuale 5 LOQ 6 completezza e coerenza 7 tecnica ed accreditamento Recupero % cd as hg Codice del laboratorio e Torna indietro (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

29 : descrizione : descrizione Non tutti i 10 partecipanti hanno svolto la prova per tutti i metalli: 1 Cd 2 Hg 3 As 4 recupero percentuale 5 LOQ 6 completezza e coerenza 7 tecnica ed accreditamento tutti i partecipanti tranne 1 (Lab4) hanno indicato il LOQ per tutti i metalli provati; i valori del LOQ variano tra 0, 005 e 0, 050 mg/kg per il cadmio, tra 0, 005 e 0, 42 mg/kg per l arsenico e tra 0, 002 e 0, 062 mg/kg per il mercurio e Torna indietro (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

30 : descrizione : descrizione Non tutti i 10 partecipanti hanno svolto la prova per tutti i metalli: 1 Cd 2 Hg 3 As 4 recupero percentuale 5 LOQ 6 completezza e coerenza 7 tecnica ed accreditamento LOQ in mg/kg 0,450 0,400 0,350 0,300 0,250 0,200 0,150 0,100 0,050 0,000 cd as hg Codice del laboratorio e Torna indietro (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

31 : descrizione : descrizione Non tutti i 10 partecipanti hanno svolto la prova per tutti i metalli: 1 Cd 2 Hg 3 As 4 recupero percentuale 5 LOQ 6 completezza e coerenza 7 tecnica ed accreditamento tutti partecipanti hanno riportato l incertezza estesa di misura per tutti i metalli analizzati tranne 2 partecipanti (Lab4 per cadmio e Lab8 per mercurio e arsenico). I valori di incertezza estesa variano dal 4,3% al 25,8% per il cadmio, dal 6,2% al 42,0% per il mercurio e dal 16,0% al 36,0% per l arsenico; tutti i partecipanti hanno fornito i valori di k e di (1 α) tranne 2 partecipanti (Lab4 e Lab8). I valori del fattore di copertura k variano tra 1, 96 e 2, 58 per il cadmio, tra 1, 96 e 2 per mercurio e arsenico; tutti i partecipanti hanno comunicato un livello di confidenza (1 α) al 95%. e Torna indietro (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

32 : descrizione : descrizione Non tutti i 10 partecipanti hanno svolto la prova per tutti i metalli: 1 Cd 2 Hg 3 As 4 recupero percentuale 5 LOQ 6 completezza e coerenza 7 tecnica ed accreditamento Tecnica Cd: ICP-MS (5 partecipanti), ZETAAAS e GF-AAS (2 partecipanti ciascuno) e HG-AAS (1 partecipante); Hg: ICP-MS (4 partecipanti), FIMS e AMA-254 (2 partecipanti ciascuno) e CV-AAS (1 partecipante); As: ICP-MS (5 partecipanti), ZETAAAS (1 partecipante); Accreditamento 6 partecipanti utilizzano di prova accreditati per tutti i metalli provati; un partecipante (Lab2) utilizza un metodo accreditato per cadmio ma non per mercurio e arsenico; un partecipante (Lab4) utilizza un metodo accreditato per mercurio ma non per cadmio; 2 partecipanti (Lab5 e Lab7) utilizzano non accreditati per tutti i metalli provati. e Torna indietro (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

33 Tabella: Valore medio delle misurazioni e scores per ciascun partecipante al PT 2013 e metallo, considerando m x lab ottenuto dalla media delle determinazioni dei partecipanti e m X ref fornito da NIST Lab Cd As Hg Indice Cd x lab Cd z lab Cd zeta lab Asx lab Asz lab Aszeta lab Hgx lab Hgz lab Hgzeta lab Nota bene: per il calcolo dell indice mzeta lab è stato considerato mu lab = 0 in quanto questa non era stata riportata dai partecipanti (in accordo con quanto riportato in [dlcvdkv + ]) per il calcolo dell indice mzeta lab è stato considerato mk lab = (3) in quanto questa non era stato riportato dai partecipanti (in accordo con quanto riportato in [dlcvdkv + ]) NB: i numeri riportati in grassetto nero indicano 2 < score 3 NB: i numeri riportati in grassetto bianco su sfondo scuro indicano score > 3 e (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

34 relativi al cadmio (Cd) Concentrazioni per lab Riassunto dei tre risultati ottenuti da ciascun laboratorio (pallini vuoti neri) e loro valore medio (pallini pieni corredati di valore in arancione) nella determinazione del cadmio (Cd). Le linee verticali rappresentano l incertezza estesa comunicata da ciascun partecipante, mentre le linee orizzontali tratteggiate rappresentano il valore CdX ref ± 2 Cd σ. Le linee orizzontali piene, infine rappresentano l intervallo Cd X ref ± 2 Cd u ref Cd: determinazioni (mg/kg) per partecipante Codice del laboratorio cdxref= per lab z score e zeta score per il cd ~~~ 17.5 z score zeta score Codice del laboratorio e Torna al menù RISULTATI Vai ai del Cd Valori di riferimento (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

35 relativi al cadmio (Cd) 2.00 Cd: determinazioni (mg/kg) per partecipante Codice del laboratorio cdx ref = e (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

36 relativi al cadmio (Cd) Concentrazioni per lab Riassunto dei tre risultati ottenuti da ciascun laboratorio (pallini vuoti neri) e loro valore medio (pallini pieni corredati di valore in arancione) nella determinazione del cadmio (Cd). Le linee verticali rappresentano l incertezza estesa comunicata da ciascun partecipante, mentre le linee orizzontali tratteggiate rappresentano il valore CdX ref ± 2 Cd σ. Le linee orizzontali piene, infine rappresentano l intervallo Cd X ref ± 2 Cd u ref Cd: determinazioni (mg/kg) per partecipante Codice del laboratorio cdxref= per lab z score e zeta score per il cd ~~~ 17.5 z score zeta score Codice del laboratorio e Torna al menù RISULTATI Vai ai del Cd Valori di riferimento (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

37 relativi al cadmio (Cd) z score e zeta score per il cd ~~~ 17.5 z score zeta score Codice del laboratorio e (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

38 relativi al mercurio (Hg) Concentrazioni per lab Riassunto dei tre risultati ottenuti da ciascun laboratorio (pallini vuoti neri) e loro valore medio (pallini pieni corredati di valore in arancione) nella determinazione del mercurio (Hg). Le linee verticali rappresentano l incertezza estesa comunicata da ciascun partecipante, mentre le linee orizzontali tratteggiate rappresentano il valore HgX ref ± 2 Hg σ. Le linee orizzontali piene, infine rappresentano l intervallo Hg X ref ± 2 Hg u ref Hg: determinazioni (mg/kg) per partecipante hgxref=0.03 per lab z score e zeta score per il hg z score zeta score Codice del laboratorio ~~~ 28.7 ~~~ e Codice del laboratorio Torna al menù RISULTATI Vai ai del Hg Valori di riferimento (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

39 relativi al mercurio (Hg) 0.05 Hg: determinazioni (mg/kg) per partecipante hgx ref =0.03 e Codice del laboratorio (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

40 relativi al mercurio (Hg) Concentrazioni per lab Riassunto dei tre risultati ottenuti da ciascun laboratorio (pallini vuoti neri) e loro valore medio (pallini pieni corredati di valore in arancione) nella determinazione del mercurio (Hg). Le linee verticali rappresentano l incertezza estesa comunicata da ciascun partecipante, mentre le linee orizzontali tratteggiate rappresentano il valore HgX ref ± 2 Hg σ. Le linee orizzontali piene, infine rappresentano l intervallo Hg X ref ± 2 Hg u ref Hg: determinazioni (mg/kg) per partecipante hgxref=0.03 per lab z score e zeta score per il hg z score zeta score Codice del laboratorio ~~~ 28.7 ~~~ e Codice del laboratorio Torna al menù RISULTATI Vai ai del Hg Valori di riferimento (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

41 relativi al mercurio (Hg) z score zeta score ~~~ 28.7 ~~~ z score e zeta score per il hg e Codice del laboratorio (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

42 relativi all arsenico (As) Concentrazioni per lab Riassunto dei tre risultati ottenuti da ciascun laboratorio (pallini vuoti neri) e loro valore medio (pallini pieni corredati di valore in arancione) nella determinazione dell arsenico (As). Le linee verticali rappresentano l incertezza estesa comunicata da ciascun partecipante, mentre le linee orizzontali tratteggiate rappresentano il valore AsX ref ± 2 As σ. Le linee orizzontali piene, infine rappresentano l intervallo As X ref ± 2 As u ref As: determinazioni (mg/kg) per partecipante Codice del laboratorio asxref=0.11 per lab z score e zeta score per il as z score zeta score ~~~ ~~~ 9.0 ~~~ Codice del laboratorio e Vai ai dell As Valori di riferimento (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

43 relativi all arsenico (As) As: determinazioni (mg/kg) per partecipante asx ref =0.11 e Codice del laboratorio (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

44 relativi all arsenico (As) Concentrazioni per lab Riassunto dei tre risultati ottenuti da ciascun laboratorio (pallini vuoti neri) e loro valore medio (pallini pieni corredati di valore in arancione) nella determinazione dell arsenico (As). Le linee verticali rappresentano l incertezza estesa comunicata da ciascun partecipante, mentre le linee orizzontali tratteggiate rappresentano il valore AsX ref ± 2 As σ. Le linee orizzontali piene, infine rappresentano l intervallo As X ref ± 2 As u ref As: determinazioni (mg/kg) per partecipante Codice del laboratorio asxref=0.11 per lab z score e zeta score per il as z score zeta score ~~~ ~~~ 9.0 ~~~ Codice del laboratorio e Vai ai dell As Valori di riferimento (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

45 relativi all arsenico (As) z score e zeta score per il as z score zeta score ~~~ ~~~ 9.0 ~~~ e Codice del laboratorio (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

46 a) umidità del campione: su 10 partecipanti solo 3 hanno dichiarato nelle note il valore di umidità del campione, la mancata indicazione di 7 partecipanti rende pressoché inutile qualsiasi valutazione di questo parametro; b) recupero: non tutti i partecipanti dichiarano la correzione del risultato; su 10 partecipanti 4 affermano di correggere (o non correggere) il risultato per il recupero, 2 dichiarano un recupero del 100% e 4 non danno indicazioni; c) per quanto riguarda il calcolo degli z-score: per lo z-score, 17 soddisfacenti (74%), 2 discutibili (9%) e 4 non soddisfacenti (17%); per lo zeta-score, 15 soddisfacenti (65%), 2 discutibili (9%) e 6 non soddisfacenti (26%). d) esaminando singolarmente i tre metalli: per quanto riguarda il cadmio le prestazioni dei partecipanti sono buone, tranne che per 2 partecipanti che, tra l altro, dichiarano le incertezze estese più basse (4, 32% e 4, 71%) ed inoltre uno di essi dichiara di non aver corretto per il recupero (92, 80%); non si rilevano particolari problemi di sovrastima o sottostima, anche se i partecipanti che utilizzano l ICPMS tendono ad avere valori medi leggermente superiori al valore di riferimento; per quanto riguarda il mercurio le prestazioni dei partecipanti sono buone, tranne che per un partecipante, il quale dichiara un valore medio di circa 10 volte superiore al valore di riferimento; si rileva inoltre una leggera tendenza alla sovrastima distribuita tra tutte le tecniche analitiche; per quanto riguarda l arsenico le prestazioni dei partecipanti sono tutt altro che buone, tranne che per un partecipante; si rileva una spiccata tendenza alla sovrastima su entrambe le tecniche utilizzate dai partecipanti, in particolare un partecipante dichiara un valore medio di circa volte superiore al valore di riferimento. e (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

47 Riferimenti bibliografici M.B. de la Calle, J. van de Kreeke, I. Verbist, S. Bynens, and P. Taylor. Report of the third interlaboratory comparison organised by the Community Reference Laboratory for Heavy Metals in Feed and Food. Technical report, EUR EN, Geneva, Switzerland. Riferimenti bibliografici Commissione Europea. Regolamento (UE) 836/2001, 19/08/2001. ISO. ISO 13528:2005, Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons. Technical report, International Organisation for Standardisation (ISO), Geneva, Switzerland, National Institute of Standards & Technology (NIST). Certificate of analysis. Technical report, National Institute of Standards & Technology (NIST), Gaithersburg, MD 20899, November 22, (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17

48 Grazie Grazie a tutti coloro che hanno preso parte allo studio e... Grazie a tutti coloro che hanno preso parte allo studio e... Grazie a tutti coloro che hanno preso parte allo studio e... Grazie a tutti coloro che hanno preso parte allo studio e... Grazie a tutti coloro che hanno preso parte allo studio e... Grazie a tutti coloro che hanno preso parte allo studio e... Grazie a tutti coloro che hanno preso parte allo studio e... Grazie a tutti coloro che hanno preso parte allo studio e... Grazie a tutti coloro che hanno preso parte allo studio e... Grazie a tutti coloro che hanno preso parte allo studio e......grazie per l attenzione Riferimenti bibliografici (BEAR) Roma, 29 ottobre / 17