LIPIDI. contengono acidi grassi

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1 LIPIDI. Biomolecole organiche insolubili in acqua, estraibili dalle cellule con solventi apolari. Funzioni: 1) omponenti strutturali delle membrane cellulari ) Riserva e trasporto di energia chimica ) Rivestimento protettivo superficiale 4) Riconoscimento intercellulare, immunità tessutale 5) Vitamine 6) rmoni lassificazione: acilgliceroli (gliceridi) contengono acidi grassi fosfogliceridi sfingolipidi (sfingomieline, glicolipidi) cere terpeni non contengono acidi grassi prostaglandine steroidi esteri del colesterolo (colesteridi) contengono acidi grassi Lipidi semplici: acido grasso + alcol (acilgliceroli, cere) Lipidi complessi: acido grasso + alcol + altro (fosfogliceridi, sfingolipidi) Lucidi di Biochimica Descrittiva Prof. Dario Ghigo - 46

2 AIDI GRASSI monocarbossilici 4 8 Lineari spesso esterificati saturi o insaturi Struttura generale: R In base al numero di atomi di e doppi legami: nome sistematico nome corrente punto di fusione ( ) 4:0 n-butanoico butirrico -8 6:0 n-esanoico capronico - 8:0 n-ottanoico caprilico 16 10:0 n-decanoico caprico 1 1:0 n-dodecanoico laurico 44 14:0 n-tetradecanoico miristico 54 16:0 n-esadecanoico palmitico 6 18:0 n-ottadecanoico stearico 70 0:0 n-eicosanoico arachico 75 :0 n-docosanoico beenico 80 4:0 n-tetracosanoico lignocerico 84 6:0 n-esacosanoico cerotico 8:0 n-ottacosanoico montanico 16:1 9 n-esadecenoico palmitoleico 10,5 18:1 9 n-ottadecenoico oleico 1,4 18:1 9trans elaidico 45 4:1 15 nervonico 18: 9,1 n-ottadecadienoico linoleico -5 18: 9,1,15 n-ottadecatrienoico α-linolenico : 6,9,1 γ-linolenico -11 0:4 5,8,11,14 n-eicosatetraenoico arachidonico -50 Lucidi di Biochimica Descrittiva Prof. Dario Ghigo - 47

3 acido stearico acido elaidico acido elaidico acido oleico acido linoleico acido alfalinolenico acido arachidonico Acidi grassi insoliti: ( ) 1 acido cerebronico ( ) ( ) ( ) acido fitanico Lucidi di Biochimica Descrittiva Prof. Dario Ghigo - 48

4 Acidi grassi a dispari: organismi marini, latte e derivati Acidi grassi essenziali: acido linoleico e γ-linolenico Gruppi in base al numero di : acidi grassi a catena corta acidi grassi a catena media acidi grassi a catena lunga Numerazione dei doppi legami: Sistema : numerazione dal - Sistema ω: numerazione dal - Acido palmitoleico = 16:1 9 = 16:1 ω7 Acido oleico = 18:1 9 = 18:1 ω9 Acido linoleico = 18: 9,1 = 18: ω6 Acido α-linolenico = 18: 9,1,15 = 18: ω Lucidi di Biochimica Descrittiva Prof. Dario Ghigo - 49

5 AILGLIERLI (GLIERIDI) 1-monoacilglicerolo -monoacilglicerolo 1,-diacilglicerolo 1,-diacilglicerolo triacilglicerolo Triacilglicerolo = trigliceride = grasso neutro Trigliceridi: semplici, misti Grassi (animali) e olii (vegetali) Lucidi di Biochimica Descrittiva Prof. Dario Ghigo - 50

6 16-18 saturi insaturi 4-14 saturi 100 Acidi grassi (% del totale) lio d oliva Burro Grasso di bue Lucidi di Biochimica Descrittiva Prof. Dario Ghigo - 51

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8 ERE Acidi grassi (14 6) + alcoli (16 ) Acidi grassi (14 6) + steroli solide (plasmabili a caldo) insolubili in acqua Rivestimenti protettivi: sebo (cute, capelli, lana, pelliccia, penne) tronchi, foglie, frutti esoscheletro insetti pesci (pinne) Nutrimento: plancton, cera d api cera d api = acido palmitico + alcoli alifatici (6 4) lanolina = acidi grassi + lanosterolo/agnosterolo Lucidi di Biochimica Descrittiva Prof. Dario Ghigo - 5

9 FSFGLIERIDI (GLIERLFSFATIDI) Funzione strutturale (membrane) 1 α ' β glicerolo α P glicerolo--fosfato alfa-glicerofosfato P acido -lisofosfatidico P acido fosfatidico (fosfatidato) Glicerolfosfatidi = acido fosfatidico + alcol Lucidi di Biochimica Descrittiva Prof. Dario Ghigo - 54

10 Alcol: etanolammina N colina N serina N mioinositolo o mesoinositolo Fosfatidiletanolamina (PE, cefalina, fosfatidilcolamina): P N Fosfatidilcolina (P, lecitina): P N Lucidi di Biochimica Descrittiva Prof. Dario Ghigo - 55

11 Fosfatidilserina (PS): P N Fosfatidilinositolo (PI): P Plasmalogeni: P etanolammina-plasmalogeno N P N colina-plasmalogeno Lucidi di Biochimica Descrittiva Prof. Dario Ghigo - 56

12 Lisofosfogliceridi: fosfogliceridi senza un acile. Fosfolipidi = fosfogliceridi + sfingomieline Lucidi di Biochimica Descrittiva Prof. Dario Ghigo - 57

13 SFINGLIPIDI Funzione strutturale (membrane) 1) SFINGMIELINE 18 ( ) N sfingosina (1,-diossi--amino- 4-trans-ottadecene) ( ) 1 N ceramide (N-acilsfingosina) R (18-4) ( ) 1 N P N R sfingomieline ( ) 1 N P N R Lucidi di Biochimica Descrittiva Prof. Dario Ghigo - 58

14 - 6 N P N ) GLILIPIDI immunità tessutale recettori per ormoni, neuromediatori, tossine a) EREBRSIDI (GLILIPIDI NEUTRI) Galattocerebroside ( frenosina ): N - 6 eramide + galattoso = galattocerebroside (sistema nervoso) eramide + glucoso = glucocerebroside (fegato, milza) eramide + galattoso--solfato = solfatide Globosidi: eramide + disaccaride* = diesoside eramide + trisaccaride* = triesoside eramide + tetraccaride* = tetraesoside etc. [* = unità presenti: glucoso, galattoso, N-acetilglucosamina, N- acetilgalattosamina; legami 1--->β, 1--->4β] Lucidi di Biochimica Descrittiva Prof. Dario Ghigo - 59

15 b) GANGLISIDI (GLILIPIDI AIDI) Glicolipidi contenenti 1 o più residui di acido sialico (NANA): - monosialogangliosidi (GM) - disialogangliosidi (GD) - trisialogangliosidi (GT) numero = 5 residui saccaridici non-nana GM1: 1--->4 β 1--->4 β 1---> β N N-acGal 1---> β Gal ---> α Glc Gal NANA Lucidi di Biochimica Descrittiva Prof. Dario Ghigo - 60

16 acido grasso glicerolo acido grasso acido grasso triacilgliceroli acido grasso glicerolo acido grasso sfingosina acido grasso sfingosina acido grasso P4 alcol P4 colina mono- oppure oligosaccaride fosfogliceridi sfingolipidi sfingolipidi fosfolipidi glicolipidi Lucidi di Biochimica Descrittiva Prof. Dario Ghigo - 61

17 TERPENI Trementina = ingl. turpentine -metil-1,-butadiene (isoprene) unità isoprenoide testa-coda unità isoprenoidi = monoterpene unità isoprenoidi = sesquiterpene 4 unità isoprenoidi = diterpene 6 unità isoprenoidi = triterpene 8 unità isoprenoidi = tetraterpene etc. Terpeni: lineari, ciclici coda-coda Monoterpeni: geraniolo (olio di geranio), limonene (olio di limone), mentolo (trementina), pinene (olio di pino), canfora (olio di canfora), carvone (olio di comino) Diterpeni: fitolo (clorofilla) Tetraterpeni: carotenoidi (pigmenti vegetali) Lucidi di Biochimica Descrittiva Prof. Dario Ghigo - 6

18 β-carotene Politerpeni: gomma naturale, guttaperca vitamina A1 (retinolo) vitamine A, D, E, K; ubichinone (coenzima Q) Lucidi di Biochimica Descrittiva Prof. Dario Ghigo - 6

19 STERIDI Sterano (ciclopentano periidrofenantrene): 1 A B D STERLI olestano: A/B = trans; B/ = trans; /D = trans 5β = coprostano Lucidi di Biochimica Descrittiva Prof. Dario Ghigo - 64

20 olesterolo ( 5-colesten-β-olo): p.f. 150 Estere del colesterolo (colesteride): Lucidi di Biochimica Descrittiva Prof. Dario Ghigo - 65

21 7-deidrocolesterolo o provitamina D ( 5,7- colestadien-β-olo): olestanolo (colestan-β-olo): oprostanolo (coprostan-β-olo): Lucidi di Biochimica Descrittiva Prof. Dario Ghigo - 66

22 AIDI BILIARI olano: Acido colanico: A/B = cis; B/ = trans; /D = trans Lucidi di Biochimica Descrittiva Prof. Dario Ghigo - 67

23 Acidi biliari primari Acido colico (acido α, 7α, 1α-triidrossicolanico): Acido chenodesossicolico o antropodesossicolico (acido α, 7αdiidrossicolanico): Acidi biliari secondari Acido desossicolico (acido α, 1α-diidrossicolanico): Lucidi di Biochimica Descrittiva Prof. Dario Ghigo - 68

24 Acido litocolico (acido α-idrossicolanico): Acidi biliari coniugati Acido glicocolico: N Acido taurocolico: N S Lucidi di Biochimica Descrittiva Prof. Dario Ghigo - 69

25 fegato coniugazione 15-0 g/die acidi biliari primari acidi biliari primari coniugati acidi biliari primari acidi biliari secondari cistifellea deconiugazione intestino (flora batterica) rimozione 7α feci (0, g/die, 1%) Lucidi di Biochimica Descrittiva Prof. Dario Ghigo - 70

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