Analisi di laboratorio sul miele e sui prodotti dell apiario M. Naceur HAOUET

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1 ISTITUTO ZOOPROFILATTICO SPERIMENTALE DELL UMBRIA E DELLE MARCHE-PERUGIA Analisi di laboratorio sul miele e sui prodotti dell apiario M. Naceur HAOUET

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3 Il miele è il prodotto alimentare che le api domestiche producono dal nettare dei fiori o dalle secrezioni provenienti da parti vive di piante o che si trovano sulle stesse, che esse bottinano, trasformano, combinano con sostanze specifiche proprie e lasciano maturare nei favi dell alveare (Codex Alimentarius; Legge 753/82)

4 Per miele si intende la sostanza naturale che le api (Apis mellifera) producono dal nettare di piante o dalle sostanze secrete da insetti succhiatori che si trovano su parti vive di piante che esse bottinano, trasformano, combinandole con sostanze specifiche proprie, depositano, disidratano, immagazzinano e lasciano maturare nei favi dell alveare (D.Lgs. 179/2004)

5 Aw: ph: m. di nettare m. di melata Pressione osmotica elevata Potenziale ossidoriduzione: molto basso selettivo per anaerobi stretti Miele: alimento sicuro Conc. Zuccheri estremamente elevata quasi assenza di altri Attività antimicrobica: inibina e complesso antibiotico

6 LABORATORIO Stoccaggio materiale confezionamento Servizi igienici Antibagno Stoccaggio miele confezionato Maturatori Stoccaggio melari Banco disopercolatore smielatore

7 Melari CCP Deumidificazione Stoccaggio Disopercolatura Cera Maturazione Confezionamento Centrifugazione Stoccaggio Filtrazione Trasporto Vendita

8 Tenori di zuccheri Miele di nettare Miele di melata e miscele > 60 % > 45 % Tenori di saccarosio In genere < 5 % Robinia, erba med., sulla, eucalipto, citrus,.. < 10 % Lavanda < 15 % Tenore d acqua In genere < 20 % Miele di brughiera e per uso ind. Miele di brughiera per uso ind. < 23 % < 25 %

9 Tenori di sost. Ins. < 0.1 % In genere Miele torchiato < 0.5 % Conduttività elett. In genere < 0.8 ms/cm Miele melata e castagno e miscele > 0.8 ms/cm Eccezioni: corbezzolo, erica, eucalipto, tiglio,... Acido libero In genere < 50 meq/kg Miele per uso ind. < 80 meq/kg

10 Indice diastasico In genere > 8 Basso tenore (agrumi) > 3 HMF In genere < 40 mg/kg < 80 mg/kg Da regioni tropicali e miscele

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12 D.Lgs. 21 maggio 2004, n. 179 Art. 4.."Il miele immesso sul mercato in quanto tale o utilizzato in prodotti destinati al consumo umano deve essere privo di sostanze organiche e inorganiche estranee alla sua composizione. E fatto comunque divieto di produrre, vendere, detenere per vendere, somministrare o distribuire per il consumo, miele non corrispondente all articolo 5 della legge 30 aprile 1962, n. 283.

13 Legge 30/4/62 n. 283 Art. 5 "E' vietato impiegare nella preparazione di alimenti o bevande, vendere, detenere per vendere o somministrare come merce ai propri dipendenti, o comunque distribuire per il consumo, sostanze alimentari: h) che contengano residui di prodotti, usati in agricoltura per la protezione delle piante e a difesa delle sostanze alimentari immagazzinate, tossici per l'uomo.

14 D.Lgs. 21 maggio 2004, n. 179 Art. 4..In nessun caso il miele può contenere sostanze di qualsiasi natura in quantità tali da presentare un pericolo per la salute umana..

15 Dal 1998 Diclorobenzolo OSoE 1 luglio 1995: 0.01 mg/kg

16 PNR 2006 categori a residui sostanze metodo di screening metodo di conferma liv. minimo prestazione analitica / limite rilevabilità limite d'azione numero campioni A6 cloramfenicolo ELISA tetracicline HPLC ELISA HPLC B1 sulfamidici ELISA TLC CHARM macrolidi (tilosina) LC-MS-MS ELISA LC-MS-MS GC-MS-MS 0,3 mcg/kg MRPL 16 HPLC-DAD LC-MS-MS 10 mcg/kg presenza 2 HPLC-DAD HPLC-FLUO 10 mcg/kg presenza 2 LC-MS-MS LC-MS-MS 5 mcg/kg presenza 1 B2c piretroidi GC/ECD GC/MS 20 mcg/kg LMR 2 B3a PCB * GC-MS GC-MS 18 mcg/kg 100 mcg/kg 0 B3b pesticidi organofosforati GC/FPD GC/NPD GC/MS 0,05 mg/kg (coumaphos) LMR 1 B3c Piombo AA AA ICP-MS ICP-MS 10 mcg/kg nessuno 1 Cadmio AA AA ICP-MS ICP-MS 10 mcg/kg nessuno 1 TOTALE 26

17 Attuale classificazione delle sostanze da ricercare suddivise in due categorie (A e B) Sostanze permesse: categoria B dell allegato I Direttiva 96/23/CE Sostanze non permesse: categoria A dell allegato I Direttiva 96/23/CE

18 liv. minimo prestazione analitica / LMR 1 ppb MRPL LMRR LMR 1 ppb 1 ppb 100 ppb (tiroide) 50 ppb

19 MRPL (Minimum Required Performance Limit) Il limite minimo di rendimento richiesto (LMRR) è il contenuto minimo di analita in un campione che deve essere rilevato e confermato. Tale limite è volto ad armonizzare il rendimento analitico dei metodi per le sostanze per le quali non è stato stabilito un limite consentito.

20 LMR: è il limite massimo residuale. Per le sostanze permesse esso indica il livello di concentrazione al di sotto del quale il campione è conforme. Per i farmaci della categoria B dell allegato I Direttiva 96/23/CE essi sono stabiliti dal: Regolamento (CEE) n. 2377/90 del Consiglio del 26 giugno 1990 che definisce una procedura comunitaria per la determinazione dei limiti massimi di residui di medicinali veterinari negli alimenti di origine animale

21 Per le sostanze di categoria B esistono dei limiti di concentrazione fissati dalla legge (LMR) al di sotto dei quali un campione è regolare ( compliant ) e al di sopra del quale il campione è irregolare ( non compliant )

22 Per le sostanze di categoria A non esiste un limite di legge poiché esse devono essere assenti

23 MRPL LMRR categoria residui sostanze metodo di screening metodo di conferma liv. minimo prestazione analitica / LMR A 6 cloramfenicolo EIA microbiologico antibiotici RIA(CHARM) EIA B1 HPLC microbiologico sulfamidici HPLC TLC RIA (CHARM) GC-MS-MS LC-MS-MS HPLC-DAD LC-MS-MS HPLC-DAD LC-MS-MS HPLC-FLUO 0,3 ppb Reg.CEE 2377/90 e succ.modif. Reg.CEE 2377/90 e succ.modif. LMR

24 categoria residui A 6 sostanze cloramfenicolo liv. minimo prestazione analitica / LMR 0,3 ppb Non rilevato (< 0.3 µg/kg) Se ottengo 0.2 µg/kg 0.2 µg/kg???

25 Draft 2726/2004 a chiarimento della Decisione 657 LMRR: CCß << CCα Contenuto più piccolo rilevabile, identificabile e quantificabile Limite oltre il quale il campione non è conforme

26 minimum required performance level zone. Frequenza relativa β α 6 µ B -4σ 4 µ B -2σ 2 µ B 0µ B +2σ µ 2 B +4σ µ B +6σ Segnale Segnale Blue gaussian: blanks population Green gaussian: population of the samples fortified at Decision Limit (in figure: α=5%)

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28 Cloramfenicolo 0.2 µg/kg

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30 Vediamo qualche rapporto di prova

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33 155 +/- 14 Fattore di copertura k = 2, livello di confidenza 95%

34 Tutta la documentazione a corredo del risultato analitico è residente presso l Istituto a disposizione del Cliente per qualsiasi chiarimento

35 Irregolarità UE Notifica d allerta

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37 72 % 62 %

38 Sulfametazina 44 ppb Italia Sulfametazina 20 Cile Tilosina 30 Italia Tilosina 19 Italia Sulfametazina 29 Argentina Streptomicina 18 Italia-Ungheria- Argentina Tetracicline 53 Italia Sulfatiazolo 466 Italia Tetracicline 47 Italia Sulfatiazolo 168 Italia Streptomicina 15 Miscela CE e extra CE Cloramfenicolo vari livelli Asia orientale

39 data notificato da motivo della notifica origine 21/06/2006 Germania 11/01/2007 Regno Unito 12/01/2007 Lituania 25/01/2007 Germania 25/01/2007 Germania 25/01/2007 Germania Notifica d Informazione Sostanza non autorizzata sulphadimidine (11 µg/kg - ppb) in miele millefiori Sostanza non autorizzata nel miele Tilosina Sostanze non autorizzate nel miele: nitofurano ( metabolito), furazolidone (AOZ) Sostanze non autorizzate nel miele: trimetroprin y sulfametiazol Sostanze non autorizzate nel miele:trimetroprin e sulfametiazol Sostanze non autorizzate nel miele: trimetroprin y sulfametiazol PORTOGALLO ARGENTINA UCRAINA CINA CINA CINA 29/01/2007 Regno Unito Diclorobenzeno nel miele di manuka AUSTRALIA 09/02/2007 Finlandia Simicarbacidas (SEM) nel miele ARGENTINA 12/03/2007 Regno Unito Sostanza non autorizzata nel miele, lincomicina CINA

40 data notificato da motivo della notifica origine 27/03/2007 Ungheria 02/04/2007 Germania 10/04/2007 Lituania 24/04/2007 Germania 04/05/2007 Grecia 04/05/2007 Grecia 11/05/2007 Spagna 24/05/2007 Spagna 24/05/2007 Spagna Sostanza non autorizzata nel miele, tetraciclina Sostanza non autorizzata nel miele Sulfadimidina Sostanza non autorizzata nel miele, sulphathiazole (119 µg/kg - ppb) Presenza di inibitori di batteri in Pappa reale ochratoxin A (8.4 µg/kg - ppb) in biscotti al miele ochratoxin A (8 µg/kg - ppb) in biscotti al miele Sostanze non autorizzate nel miele streptomycin (179 µg/kg - ppb) e tylosin (0.7 µg/kg - ppb) Sostanze non autorizzate nel miele, Ciprofloxacina, tetraciclina, trimetropin, sufadiazina y sulfametoxazole. Sostanza non autorizzata nel miele, Ciprofloxacina (6.4 µg/kg-ppb). UCRAINA TURCHIA UCRAINA CINA UCRAINA UCRAINA CINA CINA CINA

41 data notificato da motivo della notifica origine 15/06/2007 Spagna 5/07/2007 Germania 27/07/2007 Spagna 09/08/2007 Spagna 10/08/2007 Regno Unito 20/11/2007 Italia 10/12/2007 Regno Unito 10/12/2007 Regno Unito 10/12/2007 Regno Unito Sostanza non autorizzata nel miele, tilosina (0.4 µg/kg-ppb) Sostanza non autorizzata sulphadimidine (27 µg/kg - ppb) nel miele Sostanza non autorizzata nel miele, tilosina (1,1 µg/kg-ppb) Sostanza non autorizzata norfloxacin (227.9 µg/kg - ppb) in freeze-dried pappa reale oxytetracycline (31 µg/kg - ppb) unauthorised in honey in jars streptomicina (520; 870 µg/kg - ppb) nel miele cloramfenicolo (3.4 µg/kg - ppb) in capsule di pappa reale cloramfenicolo (3.4 µg/kg - ppb) in capsule di pappa reale cloramfenicolo (3.4 µg/kg - ppb) in capsule di pappa reale ARGENTINA TURCHIA ARGENTINA CINA ISRAELE Argentina STATI UNITI STATI UNITI STATI UNITI

42 26/27 extracomunitari 96% 35% Cina

43 Notifica di allerta data notificato da motivo della notifica origine 04/12/2007 Germania 16/11/2007 Italia 04/09/ /08/ /08/2007 Repubblica Ceca Repubblica Ceca Repubblica Ceca sulphathiazole (37; 39 µg/kg - ppb) non autorizzato in miele di bosco tetracicline (25 µg/kg - ppb) e sulfatiazolo (100 µg/kg - ppb) nel miele utilizzato per la produzione di biscotti Sostanza non autorizzata tilosina (30,1 µg/kg - ppb) nel miele Sostanza non autorizzata sulphadimidine (2.45 µg/kg - ppb) nel miele Sostanze non autorizzate sulphadimethoxine (1.34 µg/kg - ppb), sulphathiazole (1.13 µg/kg - ppb) e sulphadimidine (2.10 µg/kg - ppb) nel miele PORTOGALLO mercato italiano SPAGNA REPUBBLICA SLOVACCA POLONIA

44 Irregolarità UE Notifica d allerta

45 Irregolarità IT Notifica d allerta

46 2005: 42 notifiche su miele

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48 2005: 42 notifiche su miele

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50 27/42 extracomunitari 64% 52% Asia

51 2005: 16 notifiche per cloramfenicolo su pappa reale

52 2006: CAF

53 2006: 12 notifiche su miele

54 2006: 4 notifiche su pappa reale

55 Pappa reale Miele

56 2007: 33 notifiche su miele, pappa reale, ecc. 11 dalla Cina (33.3 %)

57 2007 Prodotti nazionali (totale: 70)

58 Prodotti nazionali (totale: 70)

59 Vigilanza nazionale (totale: 107)

60 2008: 42 notifiche su miele, pappa reale, ecc. 16 dalla Cina (38.1 %)

61 Prodotti nazionali

62 Vigilanza nazionale (totale: 118)

63 Vigilanza nazionale (totale: 118)

64 2009: 14 notifiche su miele, pappa reale, ecc Miele con frutta secca (Turchia)

65 Prodotti nazionali (totale: 98)

66 Vigilanza nazionale (totale: 137)

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68 y = -6.2x R 2 =

69 Trimestre : 4 notifiche su miele 2 dalla Cina 2 dal Messico

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72 Situazione Marche

73 Numero controlli N Cd Pb Pesticidi Cont. amb Farmaci

74 Media valori

75 Non conformità Positività Cd / / / / / Pb / / / / / Pesticidi Cont. amb Farmaci 1 (CAF 24 µg/kg) 2 (inibenza) 2 (inibenza) 2 (inibenza) 0

76 Situazione Umbria Numero controlli N Cd Pb Pesticidi Cont. amb Farmaci

77 Media valori Medie Cd Media 0 0 / / Pb Media / / 0.01 Pesticidi

78 Non conformità Positività Cd / / / / / Pb / / / / / Pesticidi Cont. amb Farmaci 5 CAF 5.7 µg/kg CAF 0.2 µg/kg CAF 2.4 µg/kg CAF 0.4 µg/kg Tetra. 64 µg/kg 4 CAF 21 µg/kg Tetra. 24 µg/kg Tetra. 23 µg/kg Tetra. 11 µg/kg 5 CAF dubbi 0 0

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81 Piano Regionale Marche 2010

82 t/anno = % della produzione comunitaria VIGILANZA!

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