SCHEDA SIVR TIPO DI VALORE DI RIFERIMENTO: VR

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1 SCHEDA SIVR TIPO DI VALORE DI RIFERIMENTO: VR QUADRO 1 IDENTIFICAZIONE ANALITA MATRICE PROVENIENZA ACIDO t,t-muconico URINA VALORE PRODOTTO DA CIRCUITO SIVR (RIFERIMENTO 2) QUADRO 2 STATISTICA DESCRITTIVA DELL INTERO CAMPIONE NUMERO DATI , , , , ,1 Valore Minimo 7,4 Valore Massimo 774,4 Media geometrica (GM) 47,5 Media (M) 66,5 Deviazione standard (SD) 74,7 QUADRO 3 DESCRIZIONE DEL CAMPIONE NUMEROSITA 376 campioni (186 maschi e 190 femmine) ottenuti nell anno 2003 AREA GEOGRAFICA DI PROVENIENZA Toscana e Veneto VARIABILI SIGNIFICATIVE Fumo e dieta (vedi riferimenti bibliografici 1, 5, 8, 9, 13, 15, 17, 18, 19, 20, 21) 1

2 QUADRO 4 STATISTICA DESCRITTIVA SULLA BASE DELLA VARIABILE PIU SIGNIFICATIVA VARIABILE FUMATORI NUMERO DATI , , , , ,9 Valore Minimo 11,8 Valore Massimo 600,4 Media geometrica (GM) 69,6 Media (M) 93,3 Deviazione standard (SD) 88,3 VARIABILE NON FUMATORI NUMERO DATI , , , , ,1 Valore Minimo 7,4 Valore Massimo 774,4 Media geometrica (GM) 40,6 Media (M) 55,4 Deviazione standard (SD) 65,2 2

3 QUADRO 5 METODO DI PROVA DESCRIZIONE SINTETICA TECNICA ANALITICA PREPARAZIONE DEL CAMPIONE HPLC-UV a 264 nm Diluizione del campione; estrazione/purificazione su fase solida (colonne SAX) VALIDAZIONE DEL METODO RANGE DI APPLICAZIONE < µg/l LIMITE DI RIVELABILITA 5.0 µg/l (LOD) PRECISIONE VEDI RIFERIMENTO (2) ACCURATEZZA VEDI RIFERIMENTO (2) INCERTEZZA VEDI RIFERIMENTO (2) QUADRO 5b NOTE SIVR Influenza del sesso: tale variabile influenza la creatinina urinaria e quindi in maniera indiretta i livelli di t,t-ma corretti per tale parametro. Influenza dell acido sorbico: uno studio recente (15) propone un metodo per il dosaggio dell acido sorbico per valutare la sua influenza sul dosaggio del t,t-ma. Negli ultimi anni sono stati proposti metodi analitici in HPLC-MS/MS che consentono il contemporaneo dosaggio di entrambi i metaboliti del benzene t,t-ma e S-PMA (3, 11, 12, 14). QUADRO 6 CONFRONTO CON I DATI DELLA LETTERATURA Sono stati analizzati i dati di t,t-ma urinario presenti in 5 lavori, di cui 2 italiani, pubblicati a partire dal 2002 e giudicati di qualità analitica adeguata per poter essere utilizzati nella definizione dei valori di riferimento (7, 10, 11, 14, 16). Vengono utilizzate tecniche GC-MS, HPLC-UV, ESI- MS/MS, LC-ESI-MS/MS. Nei lavori esaminati gli intervalli riportati, pur essendo molto ampi e con differenti espressioni dei risultati analitici, sono abbastanza in accordo tra loro e in linea con il presente studio. Lavori italiani pubblicati precedentemente riportano valori medi di t,t-ma maggiori a quanto riscontrato attualmente, in relazione probabilmente a concentrazioni ambientali di benzene più elevate (4, 6). 3

4 QUADRO 7 BIBLIOGRAFIA 1 F. Adikofer, G. Scherer, C. Conze, J. Angerer, G. Lehnert. Significance of exposure to benzene and other toxic compounds through environmental tabacco smoke. J Cancer Res Clin Oncol 116: (1990). 2 C. Aprea, G. Sciarra, N. Bozzi, M. Pagliantini, A. Perico, P. Bavazzano, A. Leandri, M. Carrieri, M.L. Scapellato, M. Bettinelli, G.B. Bartolucci. Reference values of urinary trans,trans-muconic acid: Italian multicentric study. Archives of Environmental Contamination and Toxicology. (In Press: DOI /s ) 3 A. Barbieri, L. Sabatini, A. Accorsi, A. Roda, F.S. Violante. Simultaneous determination of t,t-muconic, S-phenylmercapturic and S-benzylmercapturic acids in urine by a rapid and sensitive liquid chromatography/electrospray tandem mass spectrometry method. Rapid Commun Mass Spectrom 18: (2004). 4 E. Bergamaschi, A. Brustolin, G. De Palma et al. Biomarkers of dose and susceptibility in cyclists exposed to monoaromatic hydrocarbons. Toxicology Letters 108: (1999). 5 X.L. Cao, V. Casey, S. Seaman, B. Tague, A. Becalski. Determination of benzene in soft drinks and other beverages by isotope dilution headspace gas chromatography/mass spectrometry. J AOAC Int 90: (2007). 6 P. Carrer, M. Maroni, D. Alcini et al. Assessment through environmental and biological measurements of total daily exposure to volatile organic compounds of office workers in Milan. Indoor Air 10: (2000). 7 P. Cocco, M.G. Tocco, A. Ibba et al. Trans, trans muconic acid excretion in relation to environmental exposure to benzene. Int Arch Occup Environ Health 76: (2003). 8 S. Ghittori, M. Imbriani, L. Maestri, E. Capodaglio, A. Cavalleri. Determination of S phenylmercapturic acid in urine as an indicator of exposure to benzene. Toxicology Letters 108: (1999). 9 M. Imbriani, M.L. Fiorentino, L. Maestri, M.G. Marsilio, S. Ghittori. Indoor pollution and biological monitoring of volatile organic compounds (VOC). G Ital Med Lav 18: (1996). 10 S. Kim, R. Vermeulen, S. Waidyanatha, B.A. Johnson, Q. Lan, N. Rothman, M.T. Smith, L. Zhang, G. Li, M. Shen, S. Yin, S.M. Rappaport. Using urinary biomarkers to elucidate doserelated patterns of human benzene metabolism. Carcinogenesis 27: (2006). 11 L.C. Lin, Y.M. Chiung, J.F. Shih, T.S. Shih, P.C.Liao. Validation of an ondine dual-loop cleanup device with an electrospray ionisation tandem mass-spectrometry-based system for simultaneous quantitative analysis of urinary benzene exposure biomarkers trans, transmuconic acid and S-phenylmercapturic acid. Analytica Chimica Acta 555: (2006). 12 P. Manini, R. Andreoli, W. Niessen. Liquid chromatography-mass spectrometry in occupational toxicology: a novel approach to the study of biotransformation of industrial chemicals. J Chromatogr A 1058: (2004). 13 G. Marrubini, T. Coccini, L. Maestri, L. Manzo. Effect of sorbic acid administration on urinary trans,trans-muconic acid exctretion in rats exposed to low levels of benzene. Food Chem Toxicol 40: (2002). 14 A.A. Melikian, Q. Qu, R. Shore, G. Li, H. Li, X. Yin, B. Cohen, L. Chen, Y. Li, S. Yin, R. Mu, X.Zhang, Y. Wang. Personal exposure to different levels of benzene and its relationships to the urinary metabolites S-phenylmercapturic acid and trans, trans-muconic acid. J. Chromatogr B 778: (2002). 15 S. Negri, R. Bono, L. Maestri, S. Ghittori, M. Imbriani. High-pressure liquid 15 chromatographic-mass S. Negri, R. Bono, L. Maestri, spectrometric S. Ghittori, determination M. Imbriani. of sorbic High-pressure acid in urine: liquid verification of chromatographic-mass spectrometric determination of sorbic acid in urine: verification of 4 formation of trans,trans-muconic acid. Chem Biol Interact 243: (2005). 16 S. Pavanello, Simioli P., Carrieri M., Gregorio P., Clonfero E. Tabacco-smoke exposure indicators and urinary mutagenicity. Mutation Research 521: 1-9 (2002).

5 19 T. Ruppert, Scherer, G., Tricker, A. R., Adlkofer, F. Trans,trans-muconic acid as a biomarker of non-occupational environmental exposure to benzene. Int. Arch. Occup. Environ. Health 69: (1997). 20 L. Wallace. Environmental exposure to benzene: an update. Environ Health Persp 104 (Suppl 6): (1996). 21 V.M. Weaver, T. Buckley, J.D. Groopman. Lack of specificity of trans,trans-muconic acid as a benzene biomarker after ingestion of sorbic acid-preserved foods. Cancer Epidemiol Biomarker Prev 9: (2000). 5