INDAGINE AMBIENTALE SULLE EMISSIONI GASSOSE PRESSO GLI IMPIANTI SO.GE.NU.S. CARATTERIZZAZIONE DELLE SOSTANZE ORGANICHE VOLATILI ED EMISSIONI DI ODORE

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1 INDAGINE AMBIENTALE SULLE EMISSIONI GASSOSE PRESSO GLI IMPIANTI SO.GE.NU.S. CARATTERIZZAZIONE DELLE SOSTANZE ORGANICHE VOLATILI ED EMISSIONI DI ODORE Relazione indagine giugno 2013 Dott. Enrico Davoli Milano 29/7/2013 1

2 1. Campionamenti In data 5 giugno 2013 sono stati effettuati i campionamenti di aeriforme presso i vostri impianti di compostaggio e smaltimento situati in Via Cornacchia 12 nel comune di Maiolati, come da vostra lettera di incarico. I campionamenti sono stati effettuati con una pompa a depressione e dei sacchetti in Nalophan NA per le indagini olfattometriche, nelle modalità descritte nella Norma Europea EN 13725:2004. Sono stati effettuati i seguenti campionamenti di aeriforme: Presso l'impianto di compostaggio: campione 1 Immissioni Sopravento campione 2 Immissioni Sopravento campione 3 Immissioni Sottovento campione 4 Immissioni Sottovento campione 5 Immissioni Sottovento campione 6 Immissioni Sottovento campione 7 Biogas lotto 1 RSU campione 8 Biogas lotto 2 RSA I punti di prelievo sono gli stessi delle campagna precedente, e comunque riportati sulla mappa in allegato. 2. Strumentazione Le analisi sono state effettuate in data 27/06/11 con un gascromatografo/ spettrometro di massa Agilent 5975C utilizzando il seguente metodo (come riportato nel file di log): Sample Inlet : GC Injection Source : Manual, SUPELCO (Code U) SPME Fiber Assembly 2cm-50/30um DVB/Carboxen/PDMS StableFlex Mass Spectrometer : Enabled Oven Equilibration Time Oven Program 0.25 min On 35 C for 3 min 2

3 Run Time then 8 C/min to 200 C for 10 min min Front Injector Front SS Inlet He Mode Splitless Heater On 250 C Pressure On kpa Total Flow On 51.8 ml/min Septum Purge Flow On 1 ml/min Gas Saver On 20 ml/min After 2 min Purge Flow to Split Vent 50 ml/min at 0.5 min Thermal Aux 2 {MSD Transfer Line} Heater On Temperature Program On 280 C for 0 min Run Time min Column VARIAN CP7415, Type WCOT Fused Silica, Stationary phase CP-Select 624 CB,Length 60m, Inside diameter 0.32mm, Outside diameter 0.45mm, Film thickness 1.80um 280 C: 60 m x 320 µm x 1.8 µm In: Front SS Inlet He Out: Vacuum (Initial) 35 C Pressure kpa Flow 0.8 ml/min Average Velocity cm/sec Holdup Time min Flow Program Off 0.8 ml/min for 0 min Run Time min Sono state acquisite le masse da 33 a 300 m/z. I campioni di aeriforme, prelevati con sacchetti di Nalophan, sono stati preconcentrati utilizzando la tecnica di microestrazione in fase solida (SPME). Per la preconcentrazione la fibra SPME utilizzata è stata una fibra trifasica Carboxen/PDMS/DVB. Il tempo di esposizione utilizzato della fibra è stato di circa 30 min per campione. Il riconoscimento degli spettri è stato fatto utilizzando la libreria di spettri Nist98. 3

4 3. Analisi Caratterizzazione chimica semiquantitativa Per effettuare la analisi semiquantitativa della concentrazione dei composti, è stato aggiunto ai campioni uno standard interno marcato con isotopi stabili, p-xilene D10 la cui concentrazione finale viene riportata sulle tabelle allegate. I risultati semiquantitativi sono stati ottenuti tramite rapporto diretto delle aree cromatografiche dei composti identificati rispetto a quella dallo standard interno. Le concentrazioni così determinate, che devono essere considerate semiquantitative e riferite allo xilene, sono riportate in allegato. Tutti i valori sono espressi come ppbv. Analisi olfattometriche I campioni sono stati analizzati da un laboratorio esterno, Progress Srl, per la determinazione della concentrazione di odore con la olfattometria dinamica, secondo la Norma Europea UNI-EN 13725: Risultati I risultati dettagliati delle analisi chimiche e olfattometriche vengono riportati nelle tabelle e nei certificati analitici riportati in allegato. Caratterizzazione chimica semiquantitativa Per quanto riguarda le concentrazioni totali dei composti organici volatili (fig. 1), si nota come i campioni di biogas campionati abbiano dei valori pari a 95 (RSU) e 92 ppm (RSA), mentre i campioni ambientali siano tutti a valori inferiori ai 20 ppbv (14 +/- 3, media +/- SD), come si vede nell istogramma riportato di seguito in fig. 1. 4

5 COV Totali ppb Fig. 1 Concentrazioni di composti organici totali rilevate nei campioni raccolte presso l'impianto di smaltimento. I valori sono espressi in ppb. L'analisi della composizione delle sostanze rilevate, espressa per classi di composti, rivela come il campione di biogas RSA (fig.5) sia formato principalmente da idrocarburi aromatici, alifatici mentre il biogas da RSU presenta anche molti terpeni. Gli altri campioni di aeriforme (1-6) sono molto simili fra di loro, quanto a composizione, come evidenziato nel grafico di fig. 2. Mentre i campioni 1 e 3 mostrano una concentrazione relativa di ossigenati maggiore. Da notare che al momento della raccolta di questi campioni si percepiva un leggero odore di biogas nei campioni 3 e 4, e forse di rifiuto nei campioni 5 e 6. 5

6 Composizione COV 100% 80% 60% 40% 20% esteri alifatici aromatici ossigenati alogenati terpeni solforati Serie21 Serie20 Serie19 0% Fig. 2 Composizione percentuale di COV per classi di composti nei campioni analizzati COV Totali Biogas ppb Fig. 3 Concentrazioni di composti organici totali rilevate nei campione di biogas. I valori sono espressi in ppb. 6

7 Terpeni Idrocarburi Alifatici ppb ppb Composti Ossigenati Idrocarburi Aromatici ppb ppb Fig. 4 Caratterizzazione chimica dei campioni. 7

8 Composizione COV Biogas 100% 80% 60% 40% 20% esteri alifatici aromatici ossigenati alogenati terpeni solforati Serie21 Serie20 Serie19 0% Fig. 5 Composizione percentuale di COV per classi di composti nel biogas RSU 8

9 Concentrazione di odore Come accennato in precedenza, sono state misurate le concentrazioni di odore dei campioni in unità olfattometriche per metro cubo (ou E /m 3 ), con l olfattometria dinamica, secondo le norme UNI EN Di seguito vengono riportati i valori rilevati: ou E /m 3 1 immissioni sottovento 16 2 immissioni sottovento 12 3 Immissioni sottovento 43 4 Immissioni sottovento 21 5 Immissioni sopravento 14 6 Immissioni sopravento 18 7 biogas RSU biogas RSA I dati sopra riportati vengono rappresentati con istogrammi nella figura 7 di seguito. E importante notare come i campioni ambientali, raccolti sopra e sottovento, sia emissioni che immissioni, risultino con valori di concentrazione di odore molto bassi, ai limiti della sensibilità metodologica. Le differenze di concentrazione di odore tra i campioni, pertanto, non sono significative oue/mc Fig. 7 Odore - unita olfattometriche - rilevate nei campioni raccolti. 9

10 Commenti generali conclusivi Le analisi effettuate in questa campagna hanno mostrato valori ambientali di concentrazioni di sostanze organiche volatili molto bassi, come pure le concentrazioni di odore. Non sono rilevabili differenza fra i campioni sopravento e sottovento come concentrazioni di odori (oue/mc), mentre come odoranti in un campione molto vicino all ingresso (campione 5) sono stati rilevati alcuni traccianti tipici di materiale organico fresco, probabilmente rifiuto fresco (terpeni). La rosa dei venti del giorno di campionamento è disponibile nel database della centralina meteo, gestita dall impianto ed i dati delle ore di campionamento vengono riportati in tabella allegata. Dott. Enrico Davoli Capo Laboratorio Spettrometria di Massa Dipartimento Ambiente e Salute allegati: o o o o certificato analitico Progress dati meteo da centralina impianto mappa con evidenziati i punti di raccolta dei campioni raccolti. dati analitici completi 10

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13 Dati meteo Data e ora DV VV m/sec T C UR % : ,87 15,95 93, : ,83 18,32 78, : ,54 19,88 68, : ,73 21,46 55, : ,41 23, : ,18 23,24 47,3 13

14 Ortofoto (da Google Earth) con evidenziati i punti di raccolta dei campioni della campagna di dicembre 2012 intorno alla discarica Sogenus S.p.A. 14

15 Name= C:\Documents and Settings\gbianchi\Desktop\Sogenus \CAMP1.D 1= PBM Apex minus start of peak [PBM Apex minus start of peak] Time= Fri Jul 05 08:58: Header= PK RT Area Pct Library/ID Ref CAS Qual Code ppb 3= 3 10,7995 0,2278 Ethane, 1,1,2-trimethoxy ,2223 4= 4 10,8381 0,1952 Propane,1,1-dimethoxy 0,1905 5= 5 12,2205 7,1126 1,3-Dioxolane, 2-methyl OX 6,9400 6= 6 12,5758 0, Propanol, 2,2-dimethyl OX 0, = 10 15,6959 1,6488 Toluene AR 1, = 14 16,6689 0,4691 Tetrachloroethylene CL 0, = 15 18, ,2631 Benzene-1,2,4,5-d4-, 3,6-di(methyl-d3) ISTD 25,

16 Name= C:\Documents and Settings\gbianchi\Desktop\Sogenus \CAMP2.D 1= PBM Apex minus start of peak [PBM Apex minus start of peak] Time= Fri Jul 05 08:51: Header= PK RT Area Pct Library/ID Ref CAS Qual Code ppb 4= 4 9,896 0,1583 Ethylamine N 0,1576 5= 5 12,206 5,7502 1,3-Dioxolane, 2-methyl OX 5,7255 6= 6 12,561 0,4920 Pentane, 2,2,4-trimethyl HC 0, = 17 15,696 8,2204 Toluene AR 8, = 20 16,654 0,3624 Tetrachloroethylene CL 0, = 21 18,268 25,1768 Benzene-1,2,4,5-d4-, 3,6-di(methyl-d3) ISTD 25, = 22 18,415 1,5987 p-xylene AR 1, = 23 19,180 0,5131 p-xylene AR 0,

17 Name= C:\Documents and Settings\gbianchi\Desktop\Sogenus \CAMP3.D 1= PBM Apex minus start of peak [PBM Apex minus start of peak] Time= Fri Jul 05 13:53: Header= PK RT Area Pct Library/ID Ref CAS Qual Code ppb 3= 3 12,213 8,8560 1,3-Dioxolane, 2-methyl OX 8,9671 4= 4 12,553 0,6567 Pentane, 2,2,4-trimethyl HC 0, = 10 16,662 0,3452 Tetrachloroethylene CL 0, = 11 18,276 24,7582 Benzene-1,2,4,5-d4-, 3,6-di(methyl-d3) ISTD 25, = 13 20,631 0,2690 Benzene-1,2,3-trimethyl AR 0,

18 Name= C:\Documents and Settings\gbianchi\Desktop\Sogenus \CAMP4.D 1= PBM Apex minus start of peak [PBM Apex minus start of peak] Time= Fri Jul 05 08:55: Header= PK RT Area Pct Library/ID Ref CAS Qual Code ppb 2= 2 9,8805 0,6665 Hexane HC 0,4564 3= 3 12, ,5816 1,3-Dioxolane, 2-methyl OX 7,2457 4= 4 12,5759 0,6908 Hexane, 2,2-dimethyl HC 0,4730 5= 5 15,6882 1,5347 Toluene AR 1,0509 8= 8 16,6536 0,4387 Tetrachloroethylene CL 0,3004 9= 9 18, ,1646 Benzene-1,2,4,5-d4-, 3,6-di(methyl-d3) ISTD 26, = 10 18,4222 6,0579 p-xylene AR 4, = 11 19,1636 2,6564 p-xylene AR 1, = 13 20,685 0,2513 Benzene, 1,2,3-trimethyl AR 0,

19 Name= C:\Documents and Settings\gbianchi\Desktop\Sogenus \CAMP5.D 1= PBM Apex minus start of peak [PBM Apex minus start of peak] Time= Fri Jul 05 08:55: Header= PK RT Area Pct Library/ID Ref CAS Qual Code ppb 4= 4 9,8574 0, Butene, (E) HC 0,3263 5= 5 12, ,1065 1,3-Dioxolane, 2-methyl OX 6,8815 6= 6 12,5759 0, Propanol, 2,2-dimethyl OX 0,4209 7= 7 15,2712 0,1454 Acetone OX 0,0990 8= 8 15,6882 2,0616 Toluene AR 1, = 10 16,6536 0,4186 Tetrachloroethylene CL 0, = 11 18, ,3239 Benzene-1,2,4,5-d4-, 3,6-di(methyl-d3) ISTD 27, = 12 18,4222 4,5111 p-xylene AR 3, = 13 19,1713 1,3081 o-xylene AR 0, = 14 19,7428 2,8255 Ethanol, 2-butoxy OX 1, = 16 20,6618 0,6794 Pentane, 2,4-dimethyl HC 0, = 17 20,824 0,1805 Benzene, 1-ethyl-3-methyl AR 0, = 19 21,5654 0,261 Benzene, 1,3,5-trimethyl AR 0, = 20 22,0365 0,2161 Limonene - p-cymene T 0, = 21 22,3763 0,26 Benzene, 1-ethyl-4-methyl- AR 0, = 22 22,8474 0,2865 Decane HC 0, = 23 22,9942 0,2204 Naphthalene, decahydro HC 0, = 24 23,3031 0,2314 terpene T 0, = 25 24,0909 0,1147 Spiro[4.5]decane HC 0, = 26 24,9636 0,1217 Decane, trimethyl HC 0,

20 Name= C:\Documents and Settings\gbianchi\Desktop\Sogenus \CAMP6.D 1= PBM Apex minus start of peak [PBM Apex minus start of peak] Fri Jul 05 08:55:46 Time= 2013 Header= PK RT Area Pct Library/ID Ref CAS Qual Code ppb 2= 2 9,865 0,2534 Cyclobutane HC 0,1662 4= 4 12, ,3893 1,3-Dioxolane, 2-methyl OX 6,8129 5= 5 12,5526 0,8274 Pentane, 2,2,4-trimethyl HC 0,5426 6= 6 15,6882 1,6852 Toluene AR 1,1051 8= 8 16,6458 0,3729 Tetrachloroethylene CL 0,2445 9= 9 18, ,9629 Benzene-1,2,4,5-d4-, 3,6-di(methyl-d3) ISTD 28, = 10 18,4221 4,1364 Ethylbenzene AR 2, = 11 19,1712 1,0168 o-xylene AR 0, = 12 19,735 4,8113 Ethanol, 2-butoxy OX 3, = 13 20,6695 0,2874 Pentane, 2,4-dimethyl- HC 0, = 14 21,5654 0,1725 Benzene, 1,2,3-trimethyl AR 0, = 15 22,8397 0,1567 Decane 5 HC 0, = 16 23,3185 0,2024 terpene T 0,

21 Name= C:\Documents and Settings\gbianchi\Desktop\Sogenus \CAMP7 BIOGAS 100ML.D 100ml 1= PBM Apex minus start of peak [PBM Apex minus start of peak] Fri Jul 05 15:27:26 Time= 2013 Header= PK RT Area Pct Library/ID Ref CAS Qual Code ppb 2= 2 8,1661 0,0219 Acetone OX 23,3140 3= 3 8,2047 0, Propanol, 3-amino OX 67,7063 4= 4 9,0851 0,1607 Cyclobutane, methyl HC 171,0755 5= 5 9,8651 0,1163 Hexane HC 123,8088 7= 7 11,1085 0, Butanone OX 511,5231 8= 8 11,3325 0, Butanol OX 213,6580 9= 9 11,8576 0,0455 Pentane, 2,4-dimethyl HC 48, = 10 12,1048 0, Pentene, 2-methyl HC 227, = 11 12,5759 0,1624 Benzene AR 172, = 12 12,8307 0,1247 Heptane HC 132, = 13 12,9389 0, Pentanone OX 31, = 14 13,3405 0, Butanol OX 115, = 15 13,6262 0,0421 2,5-dimethyl-Furan OX 44, = 16 13,7807 0, Pentanone OX 113, = 17 13,9119 0,1918 Cyclohexane, methyl HC 204, = 18 14,2981 0,0457 Butanoic acid, methyl ester ES 48, = 19 14,7229 0,0564 Isobutane HC 60, = 20 14,9855 0,0332 Oxalic acid, butyl isohexyl ester ES 35, = 21 15,2326 0,1824 Methyl Isobutyl Ketone OX 194, = 23 15,6651 2,6188 Toluene AR 2787, = 26 16,3215 0,3404 Butanoic acid, ethyl ester ES 362, = 27 16,4296 0, Pentanone, 2,4-dimethyl OX 56, = 28 16,5532 0, Pentanone, 2,4-dimethyl OX 67,

22 29= 29 16,6459 0,1719 Tetrachloroethylene CL 182, = 30 16,9626 0,0981 2,4-Dimethyl-1-heptene HC 104, = 31 17,0784 0,1108 Cyclohexane, ethyl HC 117, = 32 17,2715 0,1166 Heptane, 2,3-dimethyl HC 124, = 33 17,3796 0,3764 Octane, 4-methyl HC 400, = 34 17,6035 0,3874 Octane, 3-methyl HC 412, = 35 17,9974 0, Butene, 4-butoxy HC 23, ,22 3,4292 Ethylbenzene AR 3650, = 36 18,26 1,9796 Benzene-1,2,4,5-d4-, 3,6-di(methyl-d3) ISTD 2107, = 37 18,4145 4,6092 Benzene, 1,3-dimethyl AR 4906, = 38 18,6462 0, Octene, 2,6-dimethyl-, [S-(Z)] HC 203, = 39 18,7388 0,1760 Heptane, 3,4-dimethyl HC 187, = 40 18,8392 0,1912 Butanoic acid, hexyl ester ES 203, = 41 18,901 0,2075 Heptane, 3-ethyl HC 220, = 42 18,986 0, Ethyl-3-methylcyclohexane (c,t) HC 332, = 43 19,1559 1,8513 o-xylene AR 1970, = 44 19,4339 0,8850 Heptane, 3-ethyl-2-methyl HC 942, = 45 19,5575 0,7879 Cyclohexane, propyl HC 838, = 46 19,7737 7,3114 1S-.alpha.-Pinene T 7783, = 48 20,0286 0,6835 Nonane, 3-methyl HC 727, = 49 20,1599 0,1323 Cyclohexane, 1-ethyl-2-propyl HC 140, = 50 20,3221 0,6052 Camphene T 644, = 51 20,4302 0, Hexene, 3,3-dimethyl HC 332, = 52 20,5228 0,4122 Benzene, propyl AR 438, = 53 20,6541 4,1326 Decane HC 4399, = 54 20,7391 0,9983 Heptane, 2,2,4,6,6-pentamethyl HC 1062, = 55 20,8241 1,1906 Benzene, 1,3,5-trimethyl AR 1267, = 56 21,0249 2,0155.beta.-Pinene T 2145, = 57 21,187 2,1619 Decane, 4-methyl HC 2301, = 58 21,3569 0,3508 1,5,5-Trimethyl-6-methylene-cyclohexene T 373,

23 59= 59 21,5423 1,2380 Benzene, 1,2,3-trimethyl AR 1317, = 60 21,5964 1,3105 Bicyclo[4.1.0]hept-3-ene, 3,7,7-trimethyl-, (1S) T 1395, = 61 21,7662 0,6281 1,3-Cyclohexadiene, 1-methyl-4-(1-methylethyl) T 668, = 62 22, ,9130 Benzene, 1-methyl-2-(1-methylethyl) T 42489, = 63 22,2528 0,6219 Eicosane, 3-methyl HC 662, = 64 22,3686 1,5114 Eucalyptol T 1608, = 65 22,6081 0,7920 1,4-Cyclohexadiene, 1-methyl-4-(1-methylethyl) T 843, = 66 22,8397 1,5348 Undecane HC 1633, = 69 23,2027 0,2699 Benzene, (1-methylpropyl) AR 287, = 71 23,4035 0,5267 Cyclohexene, 3-methyl-6-(1-methylethylidene) T 560, = 72 23,5271 0,1529 Benzene, 1-ethyl-2,3-dimethyl AR 162, = 73 23,7742 0,3474 Benzene, 1-methyl-4-(1-methylpropyl) T 369, = 74 24,0214 0,1806 Hexanoic acid, hexyl ester ES 192, = 75 24,1604 0,1696 Bicyclo[3.1.1]heptan-3-one, 2,6,6-trimethyl T 180, = 76 24,3457 0,0884 Bicyclo[2.2.1]heptan-2-one, 1,3,3-trimethyl T 94, = 77 24,4384 0,0578 Benzene, 1,2,4,5-tetramethyl AR 61, = 78 24,616 0,0308 Bicyclo[2.2.1]heptan-2-one, 1,7,7-trimethyl-, (.+/-.) T 32, = 79 24,9481 0,1010 Dodecane HC 107,5210 Bicyclo[3.1.0]hexan-2-one, 4-methyl-1-(1-methylethyl)-, (1.alpha.,4.beta.,5.alpha.) T 39, = 81 25,6123 0, = 82 25,8981 0,0467 Cyclohexanone, 5-methyl-2-(1-methylethyl)-, cis T 49, = 83 26,0834 0,2128 Bicyclo[2.2.1]heptan-2-one, 1,7,7-trimethyl-, (.+/-.) T 226, = 84 26,1838 0,0521 Camphor T 55, = 86 27,3345 0,0187 Undecane, 2-methyl HC 19,

24 Name= C:\Documents and Settings\gbianchi\Desktop\Sogenus \CAMP8 BIOGAS 100ML.D 100ml 1= PBM Apex minus start of peak [PBM Apex minus start of peak] Fri Jul 05 15:37:31 Time= 2013 Header= PK RT Area Pct Library/ID Ref CAS Qual Code ppb 2= 2 7,0925 0,2606 Pentane HC 268,9808 3= 3 9,0387 0,5608 Cyclobutane, methyl HC 578,8351 4= 4 9,3862 0,2309 Pentane, 3-methyl HC 238,3256 5= 5 9,8496 1,2798 Hexane HC 1320,9578 7= 7 10,954 0,1870 Cyclopentane, methyl HC 193,0138 Chloromethylmethyl sulfide S 0,0000 8= 8 11,2243 0,0988 Chloromethylmethyl sulfide CL 101,9774 9= 9 11,6568 0,0541 Furan, tetrahydro HC 55, = 10 11,8498 0,3632 Hexane, 2-methyl HC 374, = 12 12,5835 0,5639 Benzene AR 582, = 13 12,8307 1,2896 Heptane HC 1331, = 14 13,4099 0, Pentene, 2,4,4-trimethyl HC 175, = 15 13,742 0,1196 Hetane, 2-methyl HC 123, = 16 13,9042 0,6319 Cyclohexane, methyl HC 652, = 17 14,1822 0,1347 Cyclopentane, ethyl HC 139, = 18 14,4834 0,1171 Cyclopentane, 1,2,3-trimethyl-, (1.alpha.,2.alpha.,3.alpha.) HC 120, = 19 14,7228 0,8216 Heptane, 2-methyl HC 848, = 20 14,9777 0,4583 Heptane, 3-methyl HC 473, = 21 15,2402 0,1121 Methyl Isobutyl Ketone OX 115, = 22 15,4642 0,3179 Cyclohexane, 1,3-dimethyl-, cis HC 328, = 23 15,665 5,3651 Toluene AR 5537, = 25 16,0975 0,1415 Cyclohexane, 1,3-dimethyl-, trans HC 146, = 26 16,1979 0,0800 Cyclohexane, 1,3-dimethyl-, trans- 82,

25 27= 27 16,2983 0,3510 Heptane, 2,4-dimethyl HC 362, = 28 16,445 0,3286 Heptane, 2,6-dimethyl HC 339, = 29 16,5531 0, Pentanone, 2,4-dimethyl OX 153, = 30 16,6613 0,3616 Heptane, 2,5-dimethyl HC 373, = 31 16,9084 0,2538 Cyclohexane, 1,2,4-trimethyl-, (1.alpha.,2.beta.,4.beta.) HC 261, = 32 17,086 0,6522 Cyclopentane, 1-methyl-3-(1-methylethyl) HC 673, = 33 17,2791 0,4696 Heptane, 2,3-dimethyl HC 484, = 34 17,3795 1,0526 Ether, hexyl pentyl OX 1086, = 35 17,6035 0,9602 Octane, 3-methyl HC 991, = 36 17,7888 0, Cyclopentyl-1-propanol OX 47, = 37 17,8429 0,0508 Cyclohexane HC 52, = 38 18,0128 0, Butoxy-2-ethylhexane HC 112, = 39 18,229 8,2829 Ethylbenzene AR 8549,2744 2,0410 Benzene-1,2,4,5-d4-, 3,6-di(methyl-d3)- ISTD 2106, = 40 18, ,5463 p-xylene AR 11917, = 41 18,6383 0,2081 Cyclodecane HC 214, = 42 18,731 0,3019 Octane, 2,3,3-trimethyl HC 311, = 43 18,9087 0,3497 Octane, 2,5-dimethyl HC 360, = 44 18,9859 0,6338 Cyclohexane, 1-ethyl-4-methyl-, trans HC 654, = 45 19,1558 3,8890 p-xylene AR 4014, = 46 19,4261 1,3762 Heptane, 3-ethyl-2-methyl HC 1420, = 47 19,542 0,8219 Cyclohexane, propyl HC 848, = 48 19,7736 5,5128 1R-.alpha.-Pinene T 5690, = 50 20,0285 0,8524 Nonane, 3-methyl HC 879, = 51 20,1675 0,3019 Cyclopentanone, 2-methyl-3-(1-methylethyl) T 311, = 52 20,3065 0,6646 Trans-1,4-diethylcyclohexane HC 685, = 53 20,4224 0, Hexene, 3,3-dimethyl HC 392, = 54 20,5228 0,7670 Benzene, propyl AR 791, = 55 20,6541 6,6393 Decane HC 6852, = 56 20,8162 1,8842 Benzene, 1,3,5-trimethyl AR 1944,

26 57= 57 21,0248 0,8572.beta.-Pinene T 884, = 58 21,1097 0, Heptene, 2,2,4,6,6-pentamethyl HC 721, = 59 21,187 2,4191 Octane, 3,3-dimethyl HC 2496, = 60 21,3569 0,5136 cis-.beta.-terpineol T 530, = 61 21,5422 3,4291 Benzene, 1,2,3-trimethyl AR 3539,3783 2,2,3,3-Tetramethylcyclopropanecarboxylic acid, 1-ethylpentyl ester , = 62 21,7816 0, = 63 21,9438 1,6478 Cyclohexane, butyl HC 1700, = 64 22,021 4,0135 D-Limonene T 4142, = 65 22,2604 0,8545 Decane, 3-methyl HC 881, = 66 22,3686 0,8304 Benzene, 1,3,5-trimethyl AR 857, = 68 22,5385 0,3023 cis-1-butyl-2-methylcyclopropane HC 312, = 69 22,6234 0,5008 Benzene, 1,4-diethyl AR 516, = 70 22,6775 0,4079 Benzene, 1,4-diethyl , = 71 22,8397 2,5667 Undecane HC 2649, = 73 22,9941 1,0113 Naphthalene, decahydro-, trans HC 1043, = 74 23,2026 1,0042 Benzene, 1-methyl-2-propyl AR 1036, = 75 23,3417 1,1299 Benzene, 1-ethyl-2,3-dimethyl AR 1166, = 76 23,5193 0,7562 Benzene, 2-ethyl-1,3-dimethyl AR 780, = 77 23,7819 0,7911 Benzene, 2-ethyl-1,4-dimethyl AR 816, = 78 23,9981 0,3145 Octane, 4-ethyl HC 324, = 79 24,1603 0,7894 Cyclohexane, 2-propenyl T 814, = 80 24,3456 0,3657 Benzene, 1,2,3,4-tetramethyl AR 377, = 81 24,4383 0,2835 Benzene, 1-ethyl-3,5-dimethyl AR 292, = 82 24,616 0,3000 Naphthalene, decahydro-2-methyl HC 309, = 83 24,755 0,1358 Cyclohexanone, 2-methyl-5-(1-methylethenyl) T 140, = 84 24,8477 0,1067 Benzene, 1,3-diethyl-5-methyl AR 110, = 85 24,948 0,3857 Dodecane HC 398, = 86 25,1566 0,3406 Naphthalene, decahydro-2-methyl HC 351, = 87 25,2647 0,2255 Dodecane, 6-methyl HC 232, = 90 25,5968 0, Nonadecene HC 126,

27 91= 91 25,8439 0,2244 Naphthalene, 1,2,3,4-tetrahydro HC 231, = 92 26,091 0,1650 Bicyclo[2.2.1]heptan-2-one, 1,7,7-trimethyl-, (1S) T 170, = 96 27,3422 0,0456 Hexadecane HC 47,