2. Condizioni operative e misure di gestione dei rischi

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1 1. GES 14: Uso di catalizzatori al nichel preridotti Ciclo di vita Utilizzo finale - DU di metallo Ni Titolo breve libero Uso di catalizzatori al nichel preridotti Titolo sistematico basato sul descrittore d'uso SU: SU 9: Produzione di prodotti chimici di alta qualità, SU 8: Produzione di sostanze su larga scala, (inclusi prodotti derivati dal petrolio) PC: ERC: PROC: ERC 6A: Uso industriale risultante nella produzione di sostanze intermedie (uso di sostanze intermedie) ERC 6B: Uso industriale di prodotti di trattamento reattivi PROC 1: Uso in un processo chiuso, nessuna possibilità di esposizione PROC 2: Uso in un processo chiuso continuo con esposizione occasionale controllata (ad esempio per campionatura) PROC 3: Uso in un processo batch chiuso (sintesi o formulazione) PROC 4: Uso in un processo batch o di altro tipo (sintesi) in cui possono verificarsi casi di esposizione PROC 8a: Trasferimento di sostanza o preparato (carico/scarico) da/a recipienti/contenitori di grandi dimensioni presso impianti non dedicati PROC 8b: Trasferimento di sostanza o preparato (carico/scarico) da/a recipienti/contenitori di grandi dimensioni presso impianti dedicati Processi, compiti e attività comprese (ambiente) Carico del reattore, uso, scarico del reattore e manutenzione: uso di catalizzatori supportati in pellet (prodotti estrusi, compresse), droplet e polvere e catalizzatori non supportati. Processi, compiti e attività comprese (lavoratori) Uso di catalizzatori al nichel preridotti Scenario d'esposizione ausiliario ES 14.1: Uso di catalizzatori in polvere Scenario d'esposizione ausiliario ES 14.2: Uso di pellet di catalizzatori supportati (prodotti estrusi, compresse) o di catalizzatori incorporati nella matrice organica 2. Condizioni operative e misure di gestione dei rischi 2.1 Controllo dell'esposizione ambientale Titolo breve libero relativo all'ambiente Uso di catalizzatori al nichel preridotti Titolo sistematico basato sul descrittore d'uso (ambiente) ERC 6A Uso industriale risultante nella produzione di sostanze intermedie (uso di sostanze intermedie) ERC 6B Uso industriale di prodotti di trattamento reattivi Processi, compiti e attività comprese (ambiente) Carico del reattore, uso, scarico del reattore e manutenzione: uso di catalizzatori supportati in pellet (prodotti estrusi, compresse), droplet e polvere e di catalizzatori non supportati Metodo di valutazione ambientale Caratteristiche del prodotto Catalizzatori supportati in pellet (prodotti estrusi, compresse), droplet e polvere e catalizzatori non supportati. Per l'utilizzo di clienti a valle di Vale solo 1/10

2 Quantità utilizzate Utilizzo giornaliero massimo presso un sito 43 tonnellate con un contenuto di nichel del 50% (o di una massa equivalente di nichel) basato sul carico/scarico di 300 tonnellate di catalizzatore durante una settimana, due volte all'anno Utilizzo annuale massimo presso un sito Catalizzatore in polvere supportato: 1-10 tonnellate di catalizzatore/anno Catalizzatore in pellet supportato: tonnellate di catalizzatore/anno. Catalizzatore in droplet supportato: tonnellate di catalizzatore/anno Catalizzatore non supportato: 1-10 tonnellate di catalizzatore/anno Frequenza e durata d'uso Modello di rilascio nell'ambiente Nessun rilascio apprezzabile nell'ambiente Fattori ambientali non influenzati dalla gestione dei rischi Portata acqua superficie ricevente Capacità di diluizione, acqua dolce Capacità di diluizione, acqua marina Altre condizioni operative indicate che influiscono sull'esposizione ambientale Misure e condizioni tecniche a livello di processo (sorgente) per impedire il rilascio Catalizzatori supportati: I catalizzatori al nichel sono interamente contenuti all'interno dei recipienti di reazione e delle relative tubazioni; il trasferimento di catalizzatore tra il reattore e i recipienti durante il carico e lo scarico è di tipo protetto Catalizzatori non supportati: Misure di contenimento complete del catalizzatore per impedire il contatto con l'aria. Misure e condizioni tecniche in loco per ridurre o limitare scarichi, emissioni in atmosfera e rilascio nel suolo Misure organizzative per impedire/limitare il rilascio dal sito Condizioni e misure relative all'impianto municipale di trattamento delle acque di scolo Impianto municipale di trattamento delle acque di scolo (STP) Portata di scarico dell'stp municipale Incenerimento dei fanghi presso l'impianto STP municipale Condizioni e misure relative al trattamento esterno dei rifiuti per lo smaltimento I rifiuti contenenti nichel saranno gestiti come rifiuti nocivi e rimossi da un operatore di rimozione rifiuti autorizzato, inceneriti o riciclati Condizioni e misure relative al recupero dei rifiuti esterno Non applicabile 2.2 Controllo dell'esposizione dei lavoratori per lo scenario d'esposizione ausiliario ES Uso di catalizzatori in polvere Titolo breve libero relativo ai lavoratori Uso di catalizzatori al nichel preridotti Descrittore d'uso compreso PROC 1: Uso in un processo chiuso, nessuna possibilità di esposizione PROC 2: Uso in un processo chiuso continuo con esposizione occasionale controllata (ad esempio per campionatura) Per l'utilizzo di clienti a valle di Vale solo 2/10

3 PROC 3: Uso in un processo batch chiuso (sintesi o formulazione) PROC 4: Uso in un processo batch o di altro tipo (sintesi) in cui possono verificarsi casi di esposizione PROC 8a: Trasferimento di sostanza o preparato (carico/scarico) da/a recipienti/contenitori di grandi dimensioni presso impianti non dedicati PROC 8b: Trasferimento di sostanza o preparato (carico/scarico) da/a recipienti/contenitori di grandi dimensioni presso impianti dedicati Processi, compiti e attività comprese Il carico e lo scarico di catalizzatori in polvere incluso il trasferimento tramite tubazioni dalla vasca di alimentazione e il ritorno del catalizzatore esausto nella vasca. Metodo di valutazione Esposizione stimata in base ai dati misurati Caratteristica del prodotto Catalizzatore in polvere supportato: Polvere impregnata con allumina o silice, oppure polvere formata dopo la coprecipitazione con altri ossidi metallici. Nichel in forma metallica e ossidica, la valutazione 1 70% della del nichel si basa su un contenuto del 50% di nichel. Catalizzatore non supportato: Il catalizzatore è circondato da un liquido (ad esempio, acqua) per impedire il contatto con l'aria. Quantità utilizzate Catalizzatore in polvere supportato: 1-10 tonnellate di catalizzatore/anno Catalizzatore non supportato: 1-10 tonnellate di catalizzatore/anno Frequenza e durata d'uso/esposizione La stima d'esposizione predefinita è applicabile per 8 ore/turno Una stima d'esposizione aggiuntiva presuppone che le operazioni di carico e scarico non superino il 5% di un turno. Fattori umani non influenzati dalla gestione dei rischi Volume di respirazione in base alle condizioni d'uso Dimensioni del locale e tasso di ventilazione Area di contatto dermico con la sostanza in base alle condizioni d'uso Peso corporeo Altre condizioni operative che influiscono sull'esposizione dei lavoratori Catalizzatore in polvere non supportato e non supportato: Uso in processi batch e processi continui. Uso di un apparecchio aspirapolvere dotato di filtro HEPA per rimuovere le polveri durante la pulizia. Orale: Buona prassi igienica nell'area di lavoro ES 14.1 esclude la manipolazione di catalizzatori in polvere in aree di lavoro aperte. Misure e condizioni tecniche a livello di processo (sorgente) per impedire il rilascio Il carico e lo scarico di catalizzatori in polvere avviene in un sistema interamente chiuso, incluso il trasferimento tramite tubazioni dalla vasca di alimentazione e il ritorno del catalizzatore esausto nella vasca. Catalizzatori supportati: I catalizzatori al nichel sono interamente contenuti all'interno dei recipienti di reazione e delle relative tubazioni; il trasferimento di catalizzatore tra il reattore e i recipienti durante il carico e lo scarico è di tipo protetto. Catalizzatori non supportati: Contenimento completo per impedire il contatto con l'aria. Condizioni e misure tecniche per controllare la dispersione dalla sorgente verso il lavoratore Misure organizzative per impedire /limitare rilasci, dispersione ed esposizione Per l'utilizzo di clienti a valle di Vale solo 3/10

4 Condizioni e misure relative a protezione personale, igiene e valutazione della salute Inalazione: Uso di dispositivi RPE (filtro antipolvere ad alta efficienza per particelle solide e liquide, ad esempio, EN 143 o 149, tipo P3 o FFPE) durante il carico e lo scarico del reattore e per le operazioni di pulizia e manutenzione e la possibile esposizione alle polveri di nichel; uso di dispositivi RPE alimentati ad aria, se è necessario l'ingresso nel reattore Dermica: Durante il carico e lo scarico del reattore, durante la pulizia e la manutenzione e durante qualsiasi altra operazione in cui è possibile il contatto dermico, utilizzare una tuta protettiva conforme a EN tipo 5 e guanti di sicurezza resistenti agli agenti chimici (EN 374) in grado di fornire protezione nei confronti di un contatto prolungato e diretto (si raccomanda: grado di protezione 6, corrispondente a > 480 minuti di tempo di permeazione secondo EN 374): Ad esempio, gomma nitrilica (0,4 mm), gomma cloroprene (0,5 mm), gomma butilica (0,7 mm) o altri guanti conformi alle specifiche richieste Altri dispositivi di protezione: Scegliere in base alle attività in esecuzione, la potenziale esposizione al nichel in sospensione e ad altri rischi correlati all'area di lavoro può richiedere una tuta protettiva e calzature protettive (ad esempio, secondo quanto specificato dalla direttiva EN 20346) 2.3 Controllo dell'esposizione dei lavoratori per lo scenario d'esposizione ausiliario ES Uso di catalizzatori in pellet o di catalizzatori incorporati in una matrice organica Titolo breve libero relativo ai lavoratori Uso di catalizzatori al nichel preridotti Descrittore d'uso compreso PROC 1: Uso in un processo chiuso, nessuna possibilità di esposizione PROC 2: Uso in un processo chiuso continuo con esposizione occasionale controllata (ad esempio per campionatura) PROC 3: Uso in un processo batch chiuso (sintesi o formulazione) PROC 4: Uso in un processo batch o di altro tipo (sintesi) in cui possono verificarsi casi di esposizione PROC 8a: Trasferimento di sostanza o preparato (carico/scarico) da/a recipienti/contenitori di grandi dimensioni presso impianti non dedicati PROC 8b: Trasferimento di sostanza o preparato (carico/scarico) da/a recipienti/contenitori di grandi dimensioni presso impianti dedicati Processi, compiti e attività comprese Caricamento del reattore, uso in reattore chiuso, scaricamento del reattore e manutenzione per i catalizzatori in pellet supportati Carico, scarico e uso in reattore di tipo batch per i catalizzatori in droplet supportati Metodo di valutazione Esposizione stimata in base ai dati misurati Caratteristica del prodotto Catalizzatore in pellet supportato: Pellet impregnati con allumina o silice, oppure pellet formati dopo la coprecipitazione con altri ossidi metallici. Nichel in forma di metallo, ossido e infine solfuro, di nichel 1-80%, la valutazione si basa su un contenuto del 50% di nichel. Catalizzatore in droplet supportato: Il catalizzatore al nichel è incorporato nella matrice organica. Nichel in forma di metallo e solfuro, di nichel 10-35%, la valutazione si basa su un contenuto del 20% di nichel. Catalizzatore non supportato: Catalizzatore al nichel in forma di garza, pellet, Raney/spugna (poroso). Sospensione: Il catalizzatore è circondato da un liquido (ad esempio, acqua) per impedire il contatto con l'aria. Quantità utilizzate Catalizzatore in pellet supportato: tonnellate di catalizzatore/anno. Per le attività di carico/scarico, la valutazione si basa sulla manipolazione di 300 tonnellate di catalizzatore con un contenuto di nichel del 50% (o di una massa equivalente di nichel) durante una settimana, due volte all'anno. Catalizzatore in droplet supportato: tonnellate di catalizzatore/anno Catalizzatore non supportato: 1-10 tonnellate di catalizzatore/anno Per l'utilizzo di clienti a valle di Vale solo 4/10

5 Frequenza e durata d'uso/esposizione Catalizzatore in pellet supportato: Il carico/scarico si presuppone avvenga nel corso di 1 settimana ogni 6 mesi. La frequenza della pulizia varia da 2 volte all'anno a 1 volta ogni 8 anni. Catalizzatore in droplet supportato: carico/scarico volte al giorno. 8 ore/turno - Si presuppone che le operazioni di carico e scarico siano eseguite su non più del 5% dei turni. Fattori umani non influenzati dalla gestione dei rischi Volume di respirazione in base alle condizioni d'uso Dimensioni del locale e tasso di ventilazione Area di contatto dermico con la sostanza in base alle condizioni d'uso Peso corporeo Altre condizioni operative che influiscono sull'esposizione dei lavoratori Catalizzatore in pellet supportato: Caricamento del reattore: caricamento in batch (inclusa l'ispezione). Uso: Il normale ciclo di vita del catalizzatore al nichel preridotto nel reattore è di 0,5-8 anni. Non è prevista alcune manipolazione durante tutto il ciclo di vita del catalizzatore. Scaricamento del reattore: scaricamento d tipo batch. Catalizzatore in droplet supportato: Utilizzato nel processo batch. Il rifornimento di nuovo catalizzato avviene per ogni batch, ad esempio volte al giorno. La pulizia viene normalmente eseguita utilizzando apparecchi aspirapolvere con misure di controllo per impedire il rilascio di polveri nell'atmosfera dell'area di lavoro. Le operazioni di pulizia vengono in genere eseguite senza utilizzare acqua a causa del rischio di ruggine/corrosione.uso un apparecchio aspirapolvere dotato di filtro HEPA per rimuovere le polveri durante la pulizia. Orale: Buona prassi igienica nell'area di lavoro Lo scenario d'esposizione ES 14.2 esclude la manipolazione di materiali catalizzatori in un'area di lavoro aperta senza l'utilizzo di dispositivi RPE. Misure e condizioni tecniche a livello di processo (sorgente) per impedire il rilascio Catalizzatore in pellet supportato: Caricamento: Un sistema di trasferimento protetto è utilizzato per impedire il rilascio di polveri nell'atmosfera dell'area di lavoro, ad esempio un apparecchio aspirapolvere utilizzato per trasferire il catalizzatore direttamente dai contenitori (fusti, contenitori per sostanze chimiche ecc.) al reattore. Uso: Catalizzatore presente nel reattore chiuso. Scarico: Trasferimento chiuso dal reattore al contenitore Catalizzatore in droplet supportato: Carico e scarico di catalizzatori in droplet interamente protetti, incluso il trasferimento tramite tubazioni dalla vasca di alimentazione e il ritorno nella vasca del catalizzatore esausto incorporato nella matrice organica. Condizioni e misure tecniche per controllare la dispersione dalla sorgente verso il lavoratore Misure organizzative per impedire /limitare rilasci, dispersione ed esposizione Condizioni e misure relative a protezione personale, igiene e valutazione della salute Inalazione: Uso di dispositivi RPE (filtro antipolvere ad alta efficienza per particelle solide e liquide, ad esempio, EN 143 o 149, tipo P3 o FFPE) durante il carico e lo scarico del reattore e per le operazioni di pulizia e manutenzione e la possibile esposizione alle polveri di nichel; uso di dispositivi RPE alimentati ad aria, se è necessario l'ingresso nel reattore Per l'utilizzo di clienti a valle di Vale solo 5/10

6 Dermica: Durante il carico e lo scarico del reattore, durante la pulizia e la manutenzione e durante qualsiasi altra operazione in cui è possibile il contatto dermico, utilizzare una tuta protettiva conforme a EN tipo 5 e guanti di sicurezza resistenti agli agenti chimici (EN 374) in grado di fornire protezione nei confronti di un contatto prolungato e diretto (si raccomanda: grado di protezione 6, corrispondente a > 480 minuti di tempo di permeazione secondo EN 374): Ad esempio, gomma nitrilica (0,4 mm), gomma cloroprene (0,5 mm), gomma butilica (0,7 mm) o altri guanti conformi alle specifiche richieste Altri dispositivi di protezione: Scegliere in base alle attività in esecuzione, la potenziale esposizione al nichel in sospensione e ad altri rischi correlati all'area di lavoro può richiedere una tuta protettiva e calzature protettive (ad esempio, secondo quanto specificato dalla direttiva EN 20346) 3. Esposizione e stima del rischio Ambiente ERC 6A, ERC 6B Uso di catalizzatori al nichel preridotti Ambiente Unità PNEC PEC Regionale C locale PEC RCR Metodi di calcolo di concentrazioni ambientali e PNEC Acqua dolce µg Ni/l 3,55 2, Acqua µg Ni/l 8,6 0, marina Terrestre Ni/kg 29,9 16, Lavoratori ES 14.1 Uso di catalizzatori in polvere Dermica Acuta sistemica Acuta locale Sistemica a lungo Locale a lungo Unità DNEL Concentrazione d'esposizione Ni/kg/giorno Ni/cm 2 /giorno Ni/kg/giorno Ni/cm 2 /giorno 0,015 0,0094 RCR 0,6 Metodi di calcolo dell'esposizione dell'esposizione al nichel insolubile in base alle operazioni di carico/scarico 0, ,03 dell'esposizione al nichel insolubile in base alle operazioni di carico/scarico e considerando un fattore pari a 20 per tenere conto della rarità della potenziale esposizione (<5% dei turni) Per l'utilizzo di clienti a valle di Vale solo 6/10

7 Inalazione Acuta sistemica Ni/m ,0 0, volte il 75 percentile della turno per l'utilizzo di catalizzatori in polvere; presuppone che il processo di carico/scarico del reattore sia automatizzato e protetto (ad esempio, un sistema sotto vuoto) Acuta locale Ni/m 3 1,6 1 1,0 0,63 10 volte il 75 percentile della turno per l'utilizzo di catalizzatori in polvere; presuppone che il processo di carico/scarico del reattore sia automatizzato e protetto (ad esempio, un sistema sotto vuoto) Sistemica a lungo Ni/m 3 0,05 2,3 0,1 2 In base all'uso RPE (P3, APF 20): 0,1 della d'esposizione a lungo in base alle esposizioni misurate durante il riempimento; presuppone che i processi di trasferimento siano automatizzati con un misure di contenimento efficaci al fine di impedire il rilascio di polveri nell'atmosfera dell'area di lavoro. Locale a lungo Ni/m 3 0,05 2,3 0,1 2 0,1 In base all'uso RPE (P3, APF 20): 0,1 Basato sulla stima al 75 percentile della turno, presuppone che le operazioni di carico e scarico siano eseguite su non più del 5% dei turni. della d'esposizione a lungo in base alle esposizioni misurate durante il riempimento; presuppone che i processi di trasferimento siano automatizzati con Per l'utilizzo di clienti a valle di Vale solo 7/10

8 un misure di contenimento efficaci al fine di impedire il rilascio di polveri nell'atmosfera dell'area di lavoro. 0,1 Basato sulla stima al 75 percentile della turno, presuppone che le operazioni di carico e scarico siano eseguite su non più del 5% dei turni. 1 Basato su un MMAD di 1,5 µm, aumenta con l'aumento del valore MMAD (stimato a 6,4 Ni/m 3 per esposizioni a particelle con un MMAD di 30 µm). 2 Quando si manipolano polveri di diametro particellare inferiore a 10 µm, le esposizioni (TWA di 8 ore) a queste polveri devono essere mantenute al di sotto di 0,01 Ni/m 3. 3 Quando l'esposizione avviene solo nei confronti di polveri di nichel metallo e nichel ossido (senza esposizione a nichel solubile o nichel solfuro) e la dimensione media delle particelle di aerosol è superiore a 10 µm di diametro aerodinamico ( 10% della massa di particelle sospese nella frazione respirabile), i livelli di esposizione inalatoria fino a 0,2 Ni/m 3 possono essere ragionevolmente considerati sicuri. ES 14.2 Uso di catalizzatori in pellet o di catalizzatori incorporati in una matrice organica Unità DNEL Concentrazione d'esposizione RCR Metodi di calcolo dell'esposizione Dermica Acuta sistemica Ni/kg/giorno Acuta locale Ni/cm 2 /giorno Sistemica a lungo Locale a lungo Ni/kg/giorno Ni/cm 2 /giorno 0,015 0,0094 0,6 dell'esposizione al nichel insolubile in base alle operazioni di carico/scarico 0, ,03 dell'esposizione al nichel insolubile in base alle operazioni di carico/scarico e considerando un fattore pari a 20 per tenere conto della rarità della potenziale esposizione (<5% dei turni) Per l'utilizzo di clienti a valle di Vale solo 8/10

9 Inalazione Acuta sistemica Ni /m ,15 <0,001 3 volte il 75 percentile della turno per l'utilizzo di catalizzatori in pellet o di catalizzatori incorporati nella matrice organica; presuppone che il reattore di carico/scarico del reattore sia automatizzato e protetto (ad esempio, un sistema sotto vuoto) Acuta locale Ni /m 3 1,6 1 0,15 0,09 3 volte il 75 percentile della turno per l'utilizzo di catalizzatori in pellet o di catalizzatori incorporati nella matrice organica; presuppone che il reattore di carico/scarico del reattore sia automatizzato e protetto (ad esempio, un sistema sotto vuoto) Sistemica a lungo Ni /m 3 0,05 2,3 0,05 1 In base all'uso RPE (P3, APF 20): 0,05 della d'esposizione a lungo in base alle esposizioni misurate durante il riempimento; presuppone che i processi di trasferimento siano automatizzati con un misure di contenimento efficaci al fine di impedire il rilascio di polveri nell'atmosfera dell'area di lavoro. Locale a lungo Ni /m 3 0,05 2,3 0,05 1 0,05 In base all'uso RPE (P3, APF 20): 0,05 Basato sulla stima al 75 percentile della turno, presuppone che le operazioni di carico e scarico siano eseguite su non più del 5% dei turni. della d'esposizione a lungo in base alle esposizioni misurate durante il riempimento; presuppone che i processi di trasferimento siano automatizzati con un misure di contenimento efficaci al fine di impedire il rilascio di Per l'utilizzo di clienti a valle di Vale solo 9/10

10 polveri nell'atmosfera dell'area di lavoro. Basato sulla stima al 75 0,05 percentile della turno, presuppone che le operazioni di carico e scarico siano eseguite su non più del 5% dei turni. 1 Basato su un MMAD di 1,5 µm, aumenta con l'aumento del valore MMAD (stimato a 6,4 Ni/m 3 per esposizioni a particelle con un MMAD di 30 µm). 2 Quando si manipolano polveri di diametro particellare inferiore a 10 µm, le esposizioni (TWA di 8 ore) a queste polveri devono essere mantenute al di sotto di 0,01 Ni/m 3. 3 Quando l'esposizione avviene solo nei confronti di polveri di nichel metallo e nichel ossido (senza esposizione a nichel solubile o nichel solfuro) e la dimensione media delle particelle di aerosol è superiore a 10 µm di diametro aerodinamico ( 10% della massa di particelle sospese nella frazione respirabile), i livelli di esposizione inalatoria fino a 0,2 Ni/m 3 possono essere ragionevolmente considerati sicuri. 4. Linee guida per valutare se gli utilizzatori a valle operano nell'ambito dello scenario d'esposizione Ambiente Strumento di messa in scala: Strumento EUSES IT per metalli (download gratuito: La messa in scala del rilascio in atmosfera e nelle acque include: L'affinamento del fattore di rilascio in atmosfera e nelle acque reflue e/o l'efficienza del filtro dell'aria e dell'impianto di trattamento delle acque reflue. La messa in scala della PNEC per l'ambiente acquatico tramite un approccio a più livelli di correzione per la biodisponibilità e la di background ambientale (approccio C locale ). La messa in scala della PNEC per la matrice suolo tramite un approccio a più livelli di correzione per la biodisponibilità e la di background ambientale (approccio C locale ). Lavoratori Eseguire la messa in scala considerando durata e frequenza d'uso Raccogliere i dati di monitoraggio processo. Utilizzare le informazioni sulle dimensioni delle particelle di aerosol, se disponibili, per confermare l'uso appropriato di un livello DNEL inalabile. I dati di speciazione chimica indicanti che solo il metallo Ni e/o gli ossidi Ni sono presenti nell'atmosfera dell'area di lavoro possono essere utilizzati per indicare l'rcr a <1 per livelli di esposizione tra 0,05 e 0,2 Ni/m 3. Per l'utilizzo di clienti a valle di Vale solo 10/10