1. GES 13: Produzione di un catalizzatore al nichel da un precursore del catalizzatore contenente ossido di nichel (NiO)

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1 1. GES 13: Produzione di un catalizzatore al nichel da un precursore del catalizzatore contenente ossido di nichel (NiO) Ciclo di vita Produzione di metallo Ni Titolo breve libero Produzione di un catalizzatore al nichel da un precursore del catalizzatore contenente ossido di nichel (NiO) Titolo sistematico basato sul descrittore d'uso SU: SU 9: Produzione di prodotti chimici di alta qualità, SU 8 Produzione di sostanze su larga scala, (inclusi prodotti derivati dal petrolio) PC: ERC: PROC: ERC 1: Produzione di sostanze chimiche PROC 1: Uso in un processo chiuso, nessuna possibilità di esposizione PROC 2: Uso in un processo chiuso continuo con esposizione occasionale controllata (ad esempio per campionatura) PROC 3: Uso in un processo batch chiuso (sintesi o formulazione) PROC 4: Uso in un processo batch o di altro tipo (sintesi) in cui possono verificarsi casi di esposizione PROC 5: Mescolatura o miscelazione in un processo batch per la formulazione di preparati e articoli (con contatto in più fasi e/o significativo) PROC 8a: Trasferimento di sostanza o preparato (carico/scarico) da/a recipienti/contenitori di grandi dimensioni presso impianti non dedicati PROC 8b: Trasferimento di sostanza o preparato (carico/scarico) da/a recipienti/contenitori di grandi dimensioni presso impianti dedicati PROC 9: Trasferimento di sostanza o preparato in contenitori di piccole dimensioni (linee di riempimento dedicate, inclusa pesatura) PROC 14: Produzione di preparati o articoli tramite compattazione, compressione, estrusione, pellettizzazione Processi, compiti e attività comprese (ambiente) Produzione di catalizzatori al nichel: Consegna e manipolazione di materie prime, produzione di catalizzatori: dissoluzione, precipitazione, filtraggio, essiccazione, mescolatura, profilatura, impregnazione, calcinazione, riduzione, stabilizzazione, rivestimento e screening, imballaggio del catalizzatore prodotto: operazioni di riempimento, pulizia e manutenzione e stoccaggio del prodotto finale. Processi, compiti e attività comprese (lavoratori) Produzione di un catalizzatore al nichel da un precursore del catalizzatore contenente ossido di nichel (NiO) Scenario d'esposizione ausiliario ES 13.1: Produzione di catalizzatori in polvere o produzione di catalizzatori a partire da materie prime o sostanze intermedie Scenario d'esposizione ausiliario ES 13.2: Produzione di catalizzatori in pellet o di catalizzatori incorporati in una matrice organica 2. Condizioni operative e misure di gestione dei rischi 2.1 Controllo dell'esposizione ambientale Titolo breve libero relativo all'ambiente Produzione di catalizzatori al nichel Titolo sistematico basato sul descrittore d'uso (ambiente) ERC 1 Produzione di sostanze chimiche Per l'utilizzo di clienti a valle di Vale solo 1/10

2 Processi, compiti e attività comprese (ambiente) Produzione di catalizzatori al nichel: Consegna e manipolazione di materie prime, produzione di catalizzatori: dissoluzione, precipitazione, filtraggio, essiccazione, mescolatura, profilatura, impregnazione, calcinazione, riduzione, stabilizzazione, rivestimento e screening, imballaggio del catalizzatore prodotto: operazioni di riempimento, pulizia e manutenzione e stoccaggio del prodotto finale. Metodo di valutazione ambientale I valori stimati sulla base del monitoraggio delle concentrazioni locali e regionali sono utilizzati per il calcolo della PEC Caratteristiche del prodotto Quantità utilizzate Utilizzo giornaliero massimo presso un sito 1,65 tonnellate Utilizzo annuale massimo presso un sito 330 tonnellate (50 percentile mediano, 2007) Frequenza e durata d'uso Modello di rilascio nell'ambiente Atmosfera: 200 giorni all'anno Acqua: 200 giorni all'anno (50 percentile mediano) Fattori ambientali non influenzati dalla gestione dei rischi Portata acqua superficie ricevente (predefinito) m 3 /g Capacità di diluizione, acqua dolce 10 (predefinito) Capacità di diluizione, acqua marina 100 (predefinito) Altre condizioni operative indicate che influiscono sull'esposizione ambientale Nessuna Misure e condizioni tecniche a livello di processo (sorgente) per impedire il rilascio Nessuna Misure e condizioni tecniche in loco per ridurre o limitare scarichi, emissioni in atmosfera e rilascio nel suolo Acque reflue: Trattamento in loco delle acque reflue tramite precipitazione chimica, filtraggio, distillazione o scambio ionico. Efficienza: Da 95 a >99 % Fattore di rilascio dopo il trattamento in loco: In acqua dolce e acqua marina: 14,4 g/t (50 %) e Impianto di trattamento delle acque reflue non in loco, STP municipale Efficienza 40% oppure Se le acque reflue sono scaricate direttamente nell'acqua dopo il trattamento in loco, la capacità di diluizione è pari a 1000 (max) con una portata acqua superficie ricevente di m 3 /g. Atmosfera: Trattamento applicato alle emissioni in atmosfera tramite tessuto filtrante, filtri a sacco, filtri HEPA, filtri ceramici o scrubber a umido. Fattore di rilascio dopo il trattamento in loco: 32,2 g/t (50 %) Misure organizzative per impedire/limitare il rilascio dal sito Nessuna Per l'utilizzo di clienti a valle di Vale solo 2/10

3 Condizioni e misure relative all'impianto municipale di trattamento delle acque di scolo (se applicabili) Impianto municipale di trattamento delle acque di scolo (STP) Sì Portata di scarico dell'stp municipale m 3 /g (predefinito) Incenerimento dei fanghi presso l'impianto STP municipale Sì Condizioni e misure relative al trattamento esterno dei rifiuti per lo smaltimento I rifiuti contenenti nichel sono collocati in contenitori e smaltiti presso un impianto di trattamento rifiuti autorizzato e quindi inceneriti. Condizioni e misure relative al recupero dei rifiuti esterno I rifiuti contenenti nickel adatti al riciclaggio possono essere riciclati internamente oppure presso un apposito impianto autorizzato. 2.2 Controllo dell'esposizione dei lavoratori per lo scenario d'esposizione ausiliario ES Produzione di catalizzatori in polvere o produzione di catalizzatori a partire da materie prime o sostanze intermedie Titolo breve libero relativo ai lavoratori Produzione di un catalizzatore al nichel da un precursore del catalizzatore contenente ossido di nichel (NiO) Descrittore d'uso compreso PROC 1: Uso in un processo chiuso, nessuna possibilità di esposizione PROC 2: Uso in un processo chiuso continuo con esposizione occasionale controllata (ad esempio per campionatura) PROC 3: Uso in un processo batch chiuso (sintesi o formulazione) PROC 4: Uso in un processo batch o di altro tipo (sintesi) in cui possono verificarsi casi di esposizione PROC 5: Mescolatura o miscelazione in un processo batch per la formulazione di preparati e articoli (con contatto in più fasi e/o significativo) PROC 8a: Trasferimento di sostanza o preparato (carico/scarico) da/a recipienti/contenitori di grandi dimensioni presso impianti non dedicati PROC 8b: Trasferimento di sostanza o preparato (carico/scarico) da/a recipienti/contenitori di grandi dimensioni presso impianti dedicati PROC 9: Trasferimento di sostanza o preparato in contenitori di piccole dimensioni (linee di riempimento dedicate, inclusa pesatura) PROC 14: Produzione di preparati o articoli tramite compattazione, compressione, estrusione, pellettizzazione Processi, compiti e attività comprese Produzione di catalizzatori: - Mescolatura - Compattazione - Riduzione un precursore del catalizzatore contenente NiO con H 2 - Stabilizzazione del catalizzatore al nichel - Screening - Riempimento di catalizzatore nel contenitore di stoccaggio Manutenzione e pulizia Metodo di valutazione Esposizione stimata in base ai dati misurati Caratteristica del prodotto Polvere: Nichel in forma metallica e ossidica, la valutazione 1 70% della concentrazione del nichel si basa su un contenuto del 50% di nichel. Quantità utilizzate kg/turno Per l'utilizzo di clienti a valle di Vale solo 3/10

4 Frequenza e durata d'uso/esposizione 8 ore/ giorno giorni/anno Manutenzione e pulizia: 1 giorno per volte all'anno Fattori umani non influenzati dalla gestione dei rischi Volume di respirazione in base alle condizioni d'uso Dimensioni del locale e tasso di ventilazione Area di contatto dermico con la sostanza in base alle condizioni d'uso Peso corporeo Altre condizioni operative che influiscono sull'esposizione dei lavoratori Elevato livello di pulizia dell'area di lavoro e prevenzione dell'accumulo di polveri sulle superfici, pavimenti inclusi. Uso di un apparecchio aspirapolvere normale o ad acqua dotato di filtro HEPA per rimuovere le polveri durante la pulizia. Orale: Buona prassi igienica nell'area di lavoro Lo scenario ES 13.1 esclude la manipolazione di nichel in polvere in processi non protetti. Misure e condizioni tecniche a livello di processo (sorgente) per impedire il rilascio Durante il processo di riduzione il precursore del catalizzatore contenente ossido di nichel viene collocato in un recipiente di reazione chiuso ed esposto a un'atmosfera contenente H 2 in cui l'ossido di nichel viene convertito parzialmente o completamente in metallo nickel. Il trasferimento, la manipolazione e il riempimento dei catalizzatori al nichel vengono eseguiti in un sistema con tubazioni chiuso. Automazione e protezione dei processi che coinvolgono o creano polveri contenenti nichel o composti di nichel; estrazione delle polveri per evitare lo scarico nell'atmosfera dell'area di lavoro. Estrazione di fumi da processi ad alta temperatura per impedire lo scarico nell'atmosfera dell'area di lavoro. Condizioni e misure tecniche per controllare la dispersione dalla sorgente verso il lavoratore La ventilazione LEV è obbligatoria. Misure organizzative per impedire /limitare rilasci, dispersione ed esposizione Nessuna Condizioni e misure relative a protezione personale, igiene e valutazione della salute Inalazione: Uso di dispositivi RPE (filtro antipolvere ad alta efficienza per particelle solide e liquide, ad esempio EN 143 o 149, tipo P3 o FFPE) per le operazioni di pulizia e manutenzione e per situazioni in cui è possibile l'esposizione a polveri o particelle di nichel. Uso di dispositivi RPE alimentati ad aria, se è necessario l'ingresso nel reattore. Dermica: Misure di contenimento di materie prime e prodotti per impedire il contatto dermico. Durante qualsiasi altra operazione in cui è possibile il contatto dermico, utilizzare una tuta protettiva conforme a EN tipo 5 e guanti di sicurezza resistenti agli agenti chimici (EN 374) in grado di fornire protezione nei confronti di un contatto prolungato e diretto (si raccomanda: grado di protezione 6, corrispondente a > 480 minuti di tempo di permeazione secondo EN 374): Ad esempio, gomma nitrilica (0,4 mm), gomma cloroprene (0,5 mm), gomma butilica (0,7 mm) o altri guanti conformi alle specifiche richieste Altri dispositivi di protezione: Scegliere in base alle attività in esecuzione, la potenziale esposizione al nichel in sospensione e ad altri rischi correlati all'area di lavoro può richiedere una tuta protettiva e calzature protettive (ad esempio, secondo quanto specificato dalla direttiva EN 20346) 2.3 Controllo dell'esposizione dei lavoratori per lo scenario d'esposizione ausiliario ES Produzione di catalizzatori in pellet o di catalizzatori incorporati in una matrice organica Titolo breve libero relativo ai lavoratori Produzione di un catalizzatore al nichel da un precursore del catalizzatore contenente ossido di nichel (NiO) Per l'utilizzo di clienti a valle di Vale solo 4/10

5 Descrittore d'uso compreso PROC 1: Uso in un processo chiuso, nessuna possibilità di esposizione PROC 2: Uso in un processo chiuso continuo con esposizione occasionale controllata (ad esempio per campionatura) PROC 3: Uso in un processo batch chiuso (sintesi o formulazione) PROC 4: Uso in un processo batch o di altro tipo (sintesi) in cui possono verificarsi casi di esposizione PROC 5: Mescolatura o miscelazione in un processo batch per la formulazione di preparati e articoli (con contatto in più fasi e/o significativo) PROC 8a: Trasferimento di sostanza o preparato (carico/scarico) da/a recipienti/contenitori di grandi dimensioni presso impianti non dedicati PROC 8b: Trasferimento di sostanza o preparato (carico/scarico) da/a recipienti/contenitori di grandi dimensioni presso impianti dedicati PROC 9: Trasferimento di sostanza o preparato in contenitori di piccole dimensioni (linee di riempimento dedicate, inclusa pesatura) PROC 14: Produzione di preparati o articoli tramite compattazione, compressione, estrusione, pellettizzazione Processi, compiti e attività comprese Produzione di catalizzatori: - Manipolazione di pre-compresse - Mescolatura - Compattazione - Riduzione un precursore del catalizzatore contenente NiO con H 2 - Stabilizzazione del catalizzatore al nichel - Screening - Riempimento di catalizzatore nel contenitore di stoccaggio Manutenzione e pulizia Metodo di valutazione Esposizione stimata in base ai dati misurati Caratteristica del prodotto Pellet: Nichel in forma di metallo, ossido e infine solfuro, concentrazione di nichel 1 80%, la valutazione si basa su un contenuto del 50% di nichel. Droplet: Il catalizzatore al nichel è incorporato nella matrice organica. Nichel in forma di metallo e solfuro, concentrazione di nichel 10-35%, la valutazione si basa su un contenuto del 20% di nichel. Quantità utilizzate kg/turno Frequenza e durata d'uso/esposizione 8 ore/ giorno giorni/anno Manutenzione e pulizia: 1 giorno per volte all'anno Fattori umani non influenzati dalla gestione dei rischi Volume di respirazione in base alle condizioni d'uso Dimensioni del locale e tasso di ventilazione Area di contatto dermico con la sostanza in base alle condizioni d'uso Peso corporeo Altre condizioni operative che influiscono sull'esposizione dei lavoratori Pellet: La fase di riduzione può essere seguita da una fase di stabilizzazione, in cui il catalizzatore al nichel verrà parzialmente riossidato. Droplet: Per preparare il catalizzatore in droplet, il catalizzatore al nichel viene sospeso in una matrice organica allo stato fuso e solidificato come droplet. Per l'utilizzo di clienti a valle di Vale solo 5/10

6 Elevato livello di pulizia dell'area di lavoro e prevenzione dell'accumulo di polveri sulle superfici, pavimenti inclusi. Uso di un apparecchio aspirapolvere normale o ad acqua dotato di filtro HEPA per rimuovere le polveri durante la pulizia. Orale: Buona prassi igienica nell'area di lavoro Misure e condizioni tecniche a livello di processo (sorgente) per impedire il rilascio Durante il processo di riduzione il precursore del catalizzatore contenente ossido di nichel viene collocato in un recipiente di reazione chiuso ed esposto a un'atmosfera contenente H 2 in cui l'ossido di nichel viene convertito parzialmente o completamente in metallo nickel. Pellet: Per lo screening e il riempimento di pellet di catalizzatore in un contenitore di stoccaggio, è utilizzata una linea di riempimento semiautomatica progettata espressamente per il riempimento dei catalizzatori Estrazione di fumi da processi ad alta temperatura per impedire lo scarico nell'atmosfera dell'area di lavoro. Estrazione di polvere per evitare lo scarico nell'atmosfera dell'area di lavoro Condizioni e misure tecniche per controllare la dispersione dalla sorgente verso il lavoratore Pellet: La ventilazione LEV è obbligatoria per ridurre al minimo l'esposizione da polveri nell'area di lavoro Misure organizzative per impedire /limitare rilasci, dispersione ed esposizione Nessuna Condizioni e misure relative a protezione personale, igiene e valutazione della salute Inalazione: Uso di dispositivi RPE (filtro antipolvere ad alta efficienza per particelle solide e liquide, ad esempio EN 143 o 149, tipo P3 o FFPE) per le operazioni di pulizia e manutenzione e per situazioni in cui è possibile l'esposizione a polveri o particelle di nichel. Uso di dispositivi RPE alimentati ad aria, se è necessario l'ingresso nel reattore. Dermica: Misure di contenimento di materie prime e prodotti per impedire il contatto dermico. Durante qualsiasi altra operazione in cui è possibile il contatto dermico, utilizzare una tuta protettiva conforme a EN tipo 5 e guanti di sicurezza resistenti agli agenti chimici (EN 374) in grado di fornire protezione nei confronti di un contatto prolungato e diretto (si raccomanda: grado di protezione 6, corrispondente a > 480 minuti di tempo di permeazione secondo EN 374): Ad esempio, gomma nitrilica (0,4 mm), gomma cloroprene (0,5 mm), gomma butilica (0,7 mm) o altri guanti conformi alle specifiche richieste Altri dispositivi di protezione: Scegliere in base alle attività in esecuzione, la potenziale esposizione al nichel in sospensione e ad altri rischi correlati all'area di lavoro può richiedere una tuta protettiva e calzature protettive (ad esempio, secondo quanto specificato dalla direttiva EN 20346) 3. Esposizione e stima del rischio Ambiente ERC 1 Produzione di catalizzatori al metallo Ni Ambiente Unità PNEC PEC Regionale C locale PEC RCR Metodi di calcolo di concentrazioni ambientali e PNEC Acqua dolce µg Ni/l 3,55 2,9 0,51 3,41 0,96 Valori stimati, livello 3-RWC Acqua µg Ni/l 8,6 0,3 1,14 1,44 0,17 Valori stimati, livello 3-RWC marina Terrestre Ni/kg 29,9 16,2 0,23 16,4 0,55 Valori stimati, livello 3-RWC Per l'utilizzo di clienti a valle di Vale solo 6/10

7 Lavoratori ES 13.1 Produzione di catalizzatori in polvere o produzione di catalizzatori a partire da materie prime o sostanze intermedie Unità DNEL Concentrazione d'esposizione RCR Metodi di calcolo dell'esposizione Dermica Acuta sistemica Ni/kg/giorno Acuta locale Ni/cm 2 /giorno Sistemica a lungo termine Locale a lungo termine Ni/kg/giorno Ni/cm 2 /giorno 0,015 0,0094 0,6 Stima al 75 percentile dell'esposizione dermica al nichel insolubile, presuppone che mani e viso siano esposti Inalazione Acuta sistemica Ni/m ,5 <0, volte la stima al 75 percentile della concentrazione per turno per operazioni che coinvolgono materie prime o prodotti in polvere; presuppone protetti e sia prevista una efficace ventilazione LEV Acuta locale Ni/m 3 1,6 1 0,5 0,3 10 volte la stima al 75 percentile della concentrazione per turno per operazioni che coinvolgono materie prime o prodotti in polvere; presuppone protetti e sia prevista una efficace ventilazione LEV Sistemica a lungo termine Ni/m 3 0,05 2,3 0,05 1 escl. RPE In base all'uso RPE (P3, APF 20): 0,05 Stima al 75 percentile della concentrazione per turno per operazioni che coinvolgono materie prime o prodotti in polvere; presuppone protetti e sia prevista Per l'utilizzo di clienti a valle di Vale solo 7/10

8 Locale a lungo termine Ni/m 3 0,05 2,3 0,05 1 escl. RPE In base all'uso RPE (P3, APF 20): 0,05 una efficace ventilazione LEV Stima al 75 percentile della concentrazione per turno per operazioni che coinvolgono materie prime o prodotti in polvere; presuppone protetti e sia prevista una efficace ventilazione LEV 1 Basato su un MMAD di 1,5 µm, aumenta con l'aumento del valore MMAD (stimato a 6,4 Ni/m 3 per esposizioni a particelle con un MMAD di 30 µm). 2 Quando si manipolano polveri di diametro particellare inferiore a 10 µm, le esposizioni (TWA di 8 ore) a queste polveri devono essere mantenute al di sotto di 0,01 Ni/m 3. 3 Quando l'esposizione avviene solo nei confronti di polveri di nichel metallo e nichel ossido (senza esposizione a nichel solubile o nichel solfuro) e la dimensione media delle particelle di aerosol è superiore a 10 µm di diametro aerodinamico ( 10% della massa di particelle sospese nella frazione respirabile), i livelli di esposizione inalatoria fino a 0,2 Ni/m 3 possono essere ragionevolmente considerati sicuri. ES 13.2 Produzione di catalizzatori in pellet o di catalizzatori incorporati in una matrice organica Dermica Acuta sistemica Acuta locale Sistemica a lungo termine Locale a lungo termine Unità DNEL Concentrazione d'esposizione Ni/kg/giorno Ni/cm 2 /giorno Ni/kg/giorno Ni/cm 2 /giorno RCR Metodi di calcolo dell'esposizione 0,015 0,0094 0,6 Stima al 75 percentile dell'esposizione dermica al nichel insolubile, presuppone che mani e viso siano esposti Inalazione Acuta sistemica Ni/m ,06 0,01 3 volte la stima al 75 percentile della concentrazione per turno; presuppone protetti, che sia prevista una efficace ventilazione LEV e che non avvenga manipolazione di polveri Per l'utilizzo di clienti a valle di Vale solo 8/10

9 Acuta locale Ni/m 3 1,6 1 0,06 0,04 3 volte la stima al 75 percentile della concentrazione per turno; presuppone protetti, che sia prevista una efficace ventilazione LEV e che non avvenga manipolazione di polveri Sistemica a lungo termine Ni/m 3 0,05 2,3 0,02 0,4 Stima al 75 percentile della concentrazione per turno, presuppone protetti, che sia prevista una efficace ventilazione LEV e che non avvenga manipolazione di polveri. Locale a lungo termine Ni/m 3 0,05 2,3 0,02 0,4 Stima al 75 percentile della concentrazione per turno, presuppone protetti, che sia prevista una efficace ventilazione LEV e che non avvenga manipolazione di polveri. 1 Basato su un MMAD di 1,5 µm, aumenta con l'aumento del valore MMAD (stimato a 6,4 Ni/m 3 per esposizioni a particelle con un MMAD di 30 µm). 2 Quando si manipolano polveri di diametro particellare inferiore a 10 µm, le esposizioni (TWA di 8 ore) a queste polveri devono essere mantenute al di sotto di 0,01 Ni/m 3. 3 Quando l'esposizione avviene solo nei confronti di polveri di nichel metallo e nichel ossido (senza esposizione a nichel solubile o nichel solfuro) e la dimensione media delle particelle di aerosol è superiore a 10 µm di diametro aerodinamico ( 10% della massa di particelle sospese nella frazione respirabile), i livelli di esposizione inalatoria fino a 0,2 Ni/m 3 possono essere ragionevolmente considerati sicuri. Per l'utilizzo di clienti a valle di Vale solo 9/10

10 4. Linee guida per valutare se gli utilizzatori a valle operano nell'ambito dello scenario d'esposizione Ambiente Strumento di messa in scala: Strumento EUSES IT per metalli (download gratuito: La messa in scala del rilascio in atmosfera e nelle acque include: L'affinamento del fattore di rilascio in atmosfera e nelle acque reflue e/o l'efficienza del filtro dell'aria e dell'impianto di trattamento delle acque reflue. La messa in scala della PNEC per l'ambiente acquatico tramite un approccio a più livelli di correzione per la biodisponibilità e la concentrazione di background ambientale (approccio C locale ). La messa in scala della PNEC per la matrice suolo tramite un approccio a più livelli di correzione per la biodisponibilità e la concentrazione di background ambientale (approccio C locale ). Lavoratori Eseguire la messa in scala considerando durata e frequenza d'uso Raccogliere i dati di monitoraggio processo. Utilizzare le informazioni sulle dimensioni delle particelle di aerosol, se disponibili, per confermare l'uso appropriato di un livello DNEL inalabile. I dati di speciazione chimica indicanti che solo il metallo Ni e/o gli ossidi Ni sono presenti nell'atmosfera dell'area di lavoro possono essere utilizzati per indicare l'rcr a <1 per livelli di esposizione tra 0,05 e 0,2 Ni/m 3. Per l'utilizzo di clienti a valle di Vale solo 10/10