Capitolo primo CENNI DI FISICA DEI METALLI

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1 Capitolo primo CENNI DI FISICA DEI METALLI L ATOMO La fisica moderna ha dimostrato che non è possibile farsi un idea esatta di come sia realmente l atomo, immaginato dai filosofi dell antica Grecia come la più piccola ed indivisibile particella della materia. Tuttavia, per spiegare molti fenomeni fisici o chimici legati al comportamento della materia, è riconosciuta l utilità di modelli più o meno semplificati, a condizione che si considerino come rappresentazioni molto approssimate della realtà. Così, se chiederete ad un fisico di descrivervi l atomo, si dilungherà soprattutto nella descrizione dei nuclei, cioè dell insieme di tutte le particelle che ne costituiscono la massa. Scoprirete così che oltre ai protoni, ciascuno caratterizzato da una massa (m = 1,67 x grammi) e da una carica elettrica di segno convenzionalmente positivo (e = + 1,60 x coulomb), esistono i neutroni, di circa ugual massa, ma privi di carica. Protoni e neutroni sono a loro volta costituiti da particelle più piccole: i quark e i gluoni (figura 1.01). Ed ancora scoprirete che nel nucleo esistono tante altre particelle, alcune molto più piccole dei protoni e neutroni, il cui contributo alla massa totale dell atomo è trascurabile, ma la cui esistenza e proprietà sono fondamentali per comprendere l intima essenza della materia (figura 1.02). Queste particelle subnucleari spesso sono state scoperte teoricamente, prima che sperimentalmente, attraverso il puro calcolo matematico. Dunque, ciò che ad un primo esame sembrava indivisibile vi apparirà sempre più frazionato, indefinito e difficile da comprendere. Orbitali Atomo Elettrone Nucleo Gluone Quark su Protone Neutrone Protone Quark su Quark giù Figura Rappresentazione moderna dell atomo con le particelle fondamentali. Tutte le particelle nucleari sono ammassate in uno spazio ridottissimo dove la densità della materia raggiunge valori da capogiro. Ricordate che la densità (d) è la quantità di massa (m) dell unità di volume (V), cioè: m d =. V Nel nucleo dell atomo di ferro, che contiene trenta neutroni e ventisei protoni, e il cui volume è approssimativamente 4,19 x mm 3, la densità è di circa tonnellate per mm 3. Tradotto in scala macroscopica ciò significa che se il nucleo dell atomo di ferro fosse grande quanto una palla da tennis, peserebbe alcuni miliardi di tonnellate. Intorno al nucleo che contiene praticamente tutta la massa dell atomo esistono altre particelle: gli elettroni, di massa trascurabile rispetto a quella dei protoni o dei neutroni (m = 9,1 x grammi), dotati di carica elettrica d ugual entità, ma di segno opposto a quella dei protoni (e = - 1,60 x coulomb). Massa (GeV) Prima generazione Quark giù Elettrone Neutrino elettronico FERMIONI Seconda generazione Quark su Quark charm Muone Neutrino muonico terza generazione Quark top Particella tau Quark strano Neutrino Tau Quark bottom BOSONI Bosone di Higgs FOTONI PRIVI DI MASSA Fotone Gluone I Fermioni si suddividono in Quark e Leptoni. Questi ultimi includono l elettrone, il muone, la particella tau e i tre tipi di neutrini Figura Particelle subatomiche. Fermioni e Bosoni. Gli elettroni interessano relativamente poco al fisico nucleare e per saperne di più dovremo rivolgerci al chimico teorico. Con sorpresa constateremo come il chimico consideri il nucleo dell atomo di secondaria importanza, tenendone conto soltanto perché contiene un certo numero di protoni. Infatti, il numero di protoni caratterizza la specie o l elemento chimico. Il chimico teorico è fondamentalmente interessato agli elettroni, che ci descrive minuziosamente, con tale pignoleria e tanto entusiasmo, da lasciarci sgomenti. Così apprendiamo che gli elettroni, oltre alle proprietà che loro derivano dalla natura corpuscolare, perché dotati di massa, hanno anche proprietà ondulatorie, simili a quelle dell energia elettromagnetica, cioè come quelle della luce. Perciò il loro moto intorno al nucleo non può essere descritto dalla meccanica classica, ma dalla meccanica quantistica, che ragiona in termini probabilistici. Per questa ragione non sapremo mai con esattezza dove un elettrone si trovi rispetto al nucleo e quale traiettoria stia percorrendo in un dato istante, ma potremo affermare che la probabilità di trovarlo nell intorno del nucleo è definibile in termini matematici. La funzione matematica che descrive questa probabilità si definisce orbitale. Intuitivamente l orbitale rappresenta la parte di spazio (volume), talvolta di forma assai complicata, entro la quale si può trovare, con una certa probabilità, W Z - 1 -

2 l elettrone dell atomo esaminato. In altri termini l elettrone potrà esser vicino o lontano dal nucleo e muoversi da un punto all altro secondo traiettorie disparate (figura 1.03). Se immaginiamo di poter riprendere continuamente la sua posizione su una lastra fotografica, otterremmo la rappresentazione dell orbitale, che sembrerà una nuvola di forma anche complessa, sfumata all infinito. Per questo si parla di nuvola elettronica che avvolge il nucleo dell atomo. quantico è ben rappresentato in figura Si desume che l atomo, rappresentato con tutti gli orbitali disponibili, assume una forma quasi sferica di cui è possibile calcolare il diametro medio. Tale modello è puramente ideale, ma utile per definire le dimensioni dell atomo. Figura Rappresentazione del moto caotico degli elettroni intorno all atomo, secondo la meccanica quantistica. L orbitale assume un volume definito, quando si fissa un valore della probabilità. Per esempio la certezza di trovare l elettrone intorno al nucleo in un certo istante (probabilità al 100%) si ha, quando è infinito il volume che l elettrone può occupare, ma se si riduce il valore della probabilità al 95%, si ottiene un volume di dimensioni di circa mm 3, che in prima approssimazione si può considerare il volume dell atomo. Y Z X Orbitale s Orbitale p x Orbitale p y Orbitale p z Orbitale d x 2 y 2 Orbitale d z 2 Orbitale d xy Orbitale d xz Orbitale dyz Figura Atomo con gli orbitali che completano il secondo livello quantico. Tutto questo è molto bello, ma serve soprattutto al chimico per spiegare come gli atomi si leghino fra loro per formare le molecole, di cui è possibile definire le proprietà attraverso lo studio dei tipi di legame tra gli atomi. Infatti, i legami dipendono proprio dagli elettroni, da come sono disposti intorno al nucleo (configurazione elettronica dell atomo) e dalle interazioni reciproche e con i nuclei di due o più atomi. È un modello troppo complicato per il metallurgico che generalmente ragiona in scala macroscopica, ovvero studia come grandissime quantità di atomi si leghino fra loro, soprattutto nei due stati fondamentali della materia: il liquido ed il solido. Perciò chiediamo ad un insigne metallurgista come rappresenti gli atomi nei metalli, che sono appunto il tipo di materia che ci accingiamo a studiare. «Sfere elastiche», è la risposta. C è da rimanerci male! «Sfere elastiche con massa pari alla somma della massa dei protoni e neutroni presenti nel nucleo e diametro pari al diametro medio degli orbitali più esterni». «Ma come! non servono a nulla tutte le nozioni di cui i fisici ed i chimici ci hanno riempito la testa?» «La conoscenza più approfondita è sempre utile, ed è indispensabile ai chimici ed ai fisici per descrivere le proprietà più recondite della materia. Ma a noi metallurgisti interessa poco conoscere come l atomo sia fatto o come due o pochi più atomi possano legarsi per dare molecole; a noi interessa soprattutto come gli atomi, in grande quantità, si dispongano nello spazio ed interagiscano fra loro, perché proprio dalla loro disposizione spaziale ed interazione reciproca dipendono le caratteristiche dei metalli». Figura Orbitali atomici fino al terzo livello quantico. I vari orbitali assumono le forme illustrate in figura 1.04 e il loro insieme, fino al completamento del secondo livello - 2 -

3 LO STATO METALLICO Il termine metallico è correntemente usato con due significati diversi: quello chimico, che indica le proprietà di un certo elemento, per esempio la capacità di combinarsi con l ossigeno per dare un ossido. Ci si riferisce perciò a proprietà che competono ai singoli atomi e che dipendono dalla loro configurazione elettronica (vedi il sistema periodico degli elementi); quello metallurgico, usato per caratterizzare certi materiali, cioè per descriverne alcune proprietà fisiche, dipendenti dall aggregazione degli atomi: per esempio la lucentezza, la conduttività elettrica, la duttilità, che sono proprietà non attribuibili ad un singolo atomo. Nei metalli l aggregazione avviene fra atomi e non fra molecole, attraverso un legame debole che coinvolge ogni atomo dell aggregato; perciò i legami tra i singoli atomi non sono mai direzionali, come nel caso delle ceramiche, ma delocalizzati, indipendentemente dallo stato fisico del metallo (gassoso, liquido o solido - figura 1.06). Allo stato liquido gli atomi sono in stretto contatto fra loro, con forze interatomiche già cospicue, ma tali da lasciar loro un ampia possibilità di movimento, soprattutto vibrazionale e rotazionale. Possiamo rappresentare il modello atomico d un metallo allo stato liquido con biglie che riempiano completamente un cassetto sottoposto a forti vibrazioni. In tale situazione le biglie (atomi) vibrano, ruotano e si urtano energicamente, ma traslano lentamente, sebbene non siano vincolate, perché lo spazio libero fra loro è minimo. Nei metalli allo stato solido gli atomi, pur vibrando e ruotando, secondo la temperatura, sono saldamente vincolati in posizioni spaziali ben definite, costantemente ripetute nello spazio, e non possono traslare se non assai lentamente. In altri termini gli atomi dei metalli costituiscono un reticolo cristallino (figura 1.07). Piano atomico Nodo z GAS y Filare x LIQUIDO SOLIDO Figura Rappresentazione schematica dei tre stati della materia. Allo stato solido, che ci interessa maggiormente, il legame fra gli atomi avviene tramite gli elettroni di valenza di ciascun atomo, cioè degli elettroni degli orbitali più esterni, che sono messi in compartecipazione con quelli di tutti gli altri atomi dell intero aggregato. Dunque ogni atomo è legato debolmente al vicino, ma assai saldamente nell intera struttura, perché soggetto ad un elevatissimo numero di legami, seppur deboli. Questo modello spiega con buona approssimazione molte caratteristiche dei metalli allo stato solido, come la conduttività elettrica, resa possibile dalla delocalizzazione degli elettroni di legame, o la duttilità, dovuta allo scorrimento di blocchi di atomi, lungo particolari piani, reso possibile dai deboli legami reciproci, senza che avvenga la rottura del legame metallico complessivo. Allo stato gassoso i metalli sono costituiti da singoli a- tomi relativamente distanti fra loro, cioè liberi di traslare rapidamente, ruotare e vibrare energicamente (energia cinetica), con scarse interazioni reciproche, fatti salvi gli urti elastici ed anelastici. L energia cinetica aumenta con la temperatura del gas, mentre il numero e la forza degli urti aumentano con la pressione e la temperatura del gas a volume costante. Reticolo cristallino Figura Esempio di reticolo cristallino rappresentato dal reticolato di rette le cui intersezioni (nodi) rappresentano la posizione del baricentro dei singoli atomi o ioni. CRISTALLI METALLICI Nei corpi solidi, che la chimica definisce cristalli, gli atomi, gli ioni o le molecole (particelle) sono disposti nello spazio con grande regolarità geometrica o periodicità tridimensionale, tale da costituire un reticolo spaziale: essi sono disposti su piani tra loro paralleli (piani atomici) e s allineano secondo rette, giacenti sui piani e parallele fra loro (filari). Tutto l edificio cristallino macroscopico, che può assumere ogni forma (figura 1.08), può esser ottenuto per aggregazione di celle elementari (minor gruppo di atomi, che mantiene costante la simmetria del reticolo cristallino), che sono i mattoncini dell edificio cristallino (figura 1.09). Spesso il reticolo cristallino è rappresentato da un reticolato di rette che s intersecano in punti (nodi), che rappresentano le posizioni del baricentro dei singoli atomi. Tutti i metalli allo stato solido sono corpi cristallini, cioè formati da cristalli la cui simmetria, desumibile dalla cella elementare, è di quattro tipi fondamentali: esagonale compatta, esagonale semplice, cubica corpo centrato e cubica facce centrate (figura 1.09)

4 Figura Esempio d un cristallo macroscopico ottenuto per aggregazione di molte celle elementari con simmetria cubica. Esagonale compatto Esagonale normale nuclei positivi ed elettroni negativi) e le forze repulsive (per esempio alla repulsione tra cariche elettriche dello stesso segno, ovvero cariche dei nuclei dei singoli atomi). È interessante constatare che la forza attrattiva tra due masse è proporzionale al loro prodotto ed inversamente proporzionale al quadrato della distanza tra i baricentri delle masse stesse (legge di Newton). Analogamente due cariche elettriche puntiformi di segno opposto s attirano o di ugual segno si respingono con forza proporzionale al prodotto delle cariche ed inversamente proporzionale al quadrato della distanza tra le cariche stesse (legge di Coulomb). Ed ancora, l interazione tra due magneti s interpreta, in analogia alle forze gravitazionali ed elettriche, come azione del campo magnetico generato da un magnete ed agente sull altro. Forse questo significa che la massa, l elettricità e il magnetismo sono espressioni di un unica realtà fisica dell universo in cui materia, energia, spazio e tempo sono un unica cosa? Le più recenti teorie fisiche ne dimostrano l attendibilità. Non solo, hanno anche unificato le forze deboli con le forze elettromagnetiche, salvo quella gravitazionale e l interazione forte, che ancora sfuggono ad una teoria d unificazione globale. A distanza relativamente grande prevalgono le forze attrattive; a piccola distanza quelle repulsive. Perciò esisterà una posizione d equilibrio in cui l energia del sistema sarà minima (figura 1.11). Cubico corpo centrato (ccc) Cubico facce centrate (cfc) Figura Celle elementari che rappresentano le principali simmetrie dei reticoli cristallini dei metalli. Nei cristalli metallici gli atomi sono a stretto contatto fra loro e tendono ad assumere una configurazione di massima costipazione (figura 1.10). Figura 1.10 A. Disposizione degli atomi in un reticolo cubico corpo centrato (ccc). Figura 1.10 B. Disposizione degli atomi in un reticolo cubico facce centrate (cfc). La distanza fra i nuclei è definita dall equilibrio tra le forze attrattive (per esempio al legame degli elettroni di valenza, all attrazione elettrica tra cariche di segno opposto Energia negativa 0 Energia positiva Forza repulsiva Distanza d equilibrio Forza attrattiva Energia di legame Distanza tra gli atomi Figura Distanza d equilibrio tra due atomi adiacenti in un reticolo cristallino. TRASFORMAZIONI ALLOTROPICHE Il lavoro necessario per distruggere un reticolo cristallino cioè per allontanare gli atomi a distanza infinita, corrisponde all energia del reticolo. Oltre che dal tipo di atomo, essa dipende soprattutto dalla distanza interatomica ed in modo trascurabile dalla simmetria del reticolo cristallino. Pertanto, se le distanze tra atomo ed atomo non variano apprezzabilmente, il cristallo potrà assumere facilmente diverse simmetrie reticolari. Ciò si verifica effettivamente in molti metalli, che assumono un reticolo cristallino di diversa simmetria in funzione della temperatura. Questo fenomeno si definisce polimorfismo e le diverse forme cristalline si dicono allotropiche. Il ferro possiede due forme allotropiche (figure 1.10A e 10b): la cubica corpo centrato (ccc), stabile a bassa temperatura (fino a 911 C - Fe α e Fe β) o ad alta temperatura (tra 1392 C e la temperatura di fusione, 1536 C - ferro δ) - 4 -

5 e la cubica facce centrate (cfc), stabile nell intervallo tra 911 e 1392 C (ferro γ). Tale proprietà, unita alla grande differenza di solubilità del carbonio nei due reticoli cristallini α e γ, conferisce agli acciai molte caratteristiche ottenibili con i trattamenti termici. CARATTERISTICHE MECCANICHE DEI CRI- STALLI Supponiamo di disporre d una provetta di ferro purissimo, costituita da un unico cristallo, e di sottoporla, in una normale prova di trazione, ad una forza applicata alle due estremità. Essa si allunga proporzionalmente alla forza applicata. Se la forza non supera un valore critico, la barretta ritornerà esattamente alla geometria iniziale al cessare della sollecitazione (si definisce sollecitazione il rapporto tra la forza applicata e la superficie sulla quale essa agisce). In questo caso la forza di trazione allontana gli atomi nel reticolo cristallino, spostandoli dalla posizione d equilibrio, alla quale essi tendono al cessare della sollecitazione. Il cristallo si comporta elasticamente (figura 1.12). F Figura La deformazione plastica di un monocristallo è accompagnata da scorrimenti secondo piani preferenziali e cambiamenti d orientazione del reticolo cristallino. Se si sollecita un cristallo metallico oltre il limite elastico, esso si deforma in modo permanente (deformazione plastica), allungandosi molto più di quanto non indichi il calcolo teorico. Il meccanismo della deformazione plastica è diverso da quello della deformazione elastica. Infatti, avviene per slittamento di blocchi di atomi lungo i piani più rigidi del cristallo, ovvero quelli con maggior densità atomica (figura 1.13), mentre il meccanismo della deformazione elastica avviene per allontanamento degli atomi dalla loro posizione nodale. Piano cristallografico 001 Z Piano cristallografico 011 Z Figura Rappresentazione schematica del comportamento elastico dei cristalli metallici. Tutti i metalli si comportano elasticamente entro certi limiti di sollecitazione applicata. Essi sono tanto meno elastici (o più rigidi) quanto meno si allungano a parità di dimensioni della provetta e della sollecitazione applicata. Tale caratteristica è misurata dal modulo elastico, che rappresenta la pendenza della retta nel grafico allungamento / sollecitazione, ottenibile nelle normali prove di trazione. Il modulo elastico è una caratteristica costante di ogni metallo, funzione della sola temperatura, perché dipende soltanto dall energia del reticolo cristallino, che sappiamo non variare significativamente anche quando il reticolo subisce trasformazioni allotropiche. Se si calcola la forza necessaria per allontanare gli atomi nel cristallo ccc del ferro, cioè si calcola la sommatoria delle energie di ogni singolo legame, divise per lo spostamento degli atomi, e si paragona a quella misurata sperimentalmente su provette monocristallo di ferro purissimo, si trova un perfetto accordo. Il valore della sollecitazione massima entro cui il comportamento dei cristalli è elastico, si definisce limite elastico, che varia secondo lo stato metallurgico del solido cristallino (ricotto, normalizzato o temprato). Y Cella elementare ccc L X Y Cella elementare ccc 2 L Figura Proiezioni dei piani cristallografici 001 e 011 del reticolo ccc, utili per il calcolo della densità atomica. Nel reticolo cristallino ccc i piani con maggior densità atomica sono quelli ortogonali alle facce del cubo e paralleli alla diagonale di ogni faccia (piani cristallografici 110, 101 e 011), e sono i più rigidi perché contengono un maggior numero di legami. Osservando la figura 1.14 si può facilmente calcolare la densità atomica dei piani 011, 101 e 110, uguale a 1,41 a- tomi/l 2, dove L è il lato della cella ccc. Quella dei piani che contengono le facce del cubo (001, 010 e 100) è uguale a 1 atomo/l 2. Infatti, la proiezione ortogonale del piano 011 X L - 5 -

6 contiene 4/4 +1 = 2 atomi in un area di 1,41 L 2, mentre la proiezione ortogonale del piano 001 contiene 4/4 = 1 atomo in un area L 2. Ripetendo tale operazione per ogni altro piano del reticolo ccc, si troverà una densità sempre inferiore a quella dei piani 110, 101 e 011. F σ τ atomi in posizioni adiacenti nel reticolo cristallino. Le dislocazioni assumono forme e definizioni diverse, secondo la loro disposizione geometrica. Per esempio si dicono dislocazioni a «T» quelle dove mancano atomi lungo più filari adiacenti su un unico piano; dislocazioni ad «elica», dove mancano atomi lungo più filari in posizioni nodali che collegate fra loro darebbero luogo ad una spirale; dislocazioni a «forbice», quelle dove mancano atomi lungo almeno due piani obliqui; dislocazioni «complesse», quelle dove mancano atomi lungo linee o superfici di forma non definibile. σ τ F τ α τ Figura Componenti di trazione (σ) e taglio (τ) della forza (F), che genera la deformazione plastica permanente del cristallo, quando l intensità sollecita il metallo oltre il suo limite elastico. σ σ Figura La rotazione α del cristallo durante la deformazione plastica predispone il cristallo a reggere ad una sollecitazione maggiore prima di cedere ulteriormente per diminuzione della componente σ. σ F τ Lo slittamento dei blocchi di atomi, che genera la deformazione plastica, disassa la forza di trazione F e crea un momento, che fa ruotare il cristallo. Ciò lo rende più resistente ad un ulteriore deformazione. La forza F di trazione del cristallo rappresentata in figura 1.15, può esser scomposta nelle due componenti σ, che tende ad allontanare i piani a 45 rispetto alle facce del cubo (componente di trazione), e τ, che tende a farli slittare (componente di taglio). La deformazione plastica avviene quando gli atomi, sotto l azione della componente σ s allontanano quanto basta per superare le linea tratteggiata e non essere più incastrati gli uni negli altri. Ciò è possibile solo quando σ raggiunge un valore di soglia, che dipende dall intensità della forza madre F. Prima che il valore di soglia sia raggiunto, la deformazione del cristallo sarà solo elastica. La deformazione plastica genera una rotazione α che fa diminuire la componente σ (figura 1.16) e predispone il cristallo a reggere una forza di trazione F maggiore prima di cedere ad un ulteriore slittamento. Ricalcolando le forze necessarie per fare avvenire lo slittamento di un pacchetto di atomi nel cristallo perfetto, si trovano valori teorici di circa volte superiori a quelli sperimentali. Dunque i cristalli perfetti non sono un modello fisico che possa spiegare con sufficiente approssimazione le proprietà meccaniche dei metalli. DISLOCAZIONI Per spiegare l incongruenza tra i risultati teorici e sperimentali nella deformazione plastica dei cristalli, i metallurgisti ipotizzarono l esistenza di alcuni difetti, che definirono dislocazioni, cioè la mancanza d un certo numero di Centro della dislocazione Figura Esempio di dislocazione a T. Nel reticolo cristallino, qui rappresentato in sezione retta, mancano un certo numero di atomi lungo un filare. In figura 1.17 è rappresentata schematicamente una dislocazione a T. Lungo la dislocazione gli atomi sono più distanti rispetto alle posizioni d equilibrio. I filari adiacenti alla dislocazione sono deformati per un certo numero di piani atomici, fin dove gli atomi ritornano alla corretta distanza reticolare in cui l energia dell atomo è minima. Al centro della dislocazione esiste una buca d energia potenziale, non occupata da alcun atomo. In tale situazione gli atomi nei pressi della dislocazione, per compiere uno slittamento d un passo reticolare devono superare un gradino d energia (energia d attivazione) molto più basso di quello

7 degli atomi lontani dalla dislocazione o nel cristallo perfetto (figure 1.18 A e B). Energia potenziale Reticolo cristallino perfetto Energia d attivazione Figura 1.18 A. Distribuzione dell energia potenziale in un reticolo cristallino perfetto. Affinché un atomo adiacente possa cadere nella dislocazione compiendo uno slittamento reticolare è necessaria una sollecitazione di circa volte inferiore a quella teorica per il cristallo perfetto. Accettando l esistenza delle dislocazioni, i valori teorici della resistenza alla deformazione del cristallo sono sufficientemente in accordo con quelli sperimentali. Con l avvento del microscopio elettronico a trasmissione (TEM) si sono potute realmente vedere le dislocazioni, dimostrando definitivamente la correttezza della teoria che ne postulava l esistenza. Quando gli atomi adiacenti cadono nella dislocazione sotto l azione di una sollecitazione, lasciano libera la loro posizione. Relativamente parlando, è come se la dislocazione traslasse nel cristallo in direzione opposta allo slittamento degli atomi. Si parla dunque di movimento delle dislocazioni. Quando molte dislocazioni raggiungono l estremità del cristallo esso apparirà deformato anche macroscopicamente (figura 1.13). La fisica moderna ha dimostrato che le dislocazioni si formano sotto l azione delle sollecitazioni, sia esterne che interne. Le sollecitazioni esterne dipendono dalle condizioni d esercizio o di prova del nostro oggetto; quelle interne, generate da forze che agiscono in campo elastico e definite tensioni interne, sono la conseguenza della storia termica e/o meccanica del pezzo. La figura 1.19 illustra il meccanismo di formazione e propagazione d una dislocazione a T. Forza di taglio A Centro della dislocazione Dislocazione B Energia potenziale Energia d attivazione della dislocazione Figura Meccanismo di formazione e propagazione di una dislocazione a T. C Figura 1.18 B. Distribuzione dell energia potenziale in un reticolo cristallino contenente una dislocazione a T Se si applica una forza di taglio al cristallo (figura 1.19 A), metà del piano atomico più esterno è spinto verso l interno (figura 1.19 B), fino a scontrarsi con il semipiano successivo, che si taglia lungo un filare, mentre il semipiano più e- sterno lo sostituisce (figura 1.19 C). Se la sollecitazione persiste, la dislocazione continua a propagarsi con lo stesso meccanismo, fino a raggiungere l estremità opposta del cri-

8 stallo e con numerose altre dislocazioni (treno di dislocazioni) deforma microscopicamente il cristallo. I metalli in cui le dislocazioni si propagano con difficoltà si deformano pure con difficoltà: sono i metalli più duri e resistenti. Infatti la durezza misura la resistenza che un metallo oppone alla deformazione plastica. Dunque è possibile aumentare la durezza dei metalli ostacolando il moto delle dislocazioni. Poiché nei cristalli non esistono i semafori che regolano il traffico delle dislocazioni, il metodo più semplice per indurire un metallo è quello di generare quante più dislocazioni possibile, che, giungendo e muovendosi in ogni direzione, si ostacolano mutualmente. Ciò avviene durante l incrudimento per deformazione plastica a freddo dei metalli. Più incrementa l incrudimento più il metallo s indurisce per l incremento del numero delle dislocazioni ed anche per l orientamento dei cristalli deformati. Un ulteriore tentativo di deformazione, quando è esaurita tutta la riserva plastica del metallo, porta alla frattura duttile per coalescenza di microvuoti, favoriti anche dall impilamento delle dislocazioni. Se la sollecitazione che ha generato la dislocazione è una tensione interna, si estinguerà totalmente non appena la dislocazione si sarà propagata d un parametro reticolare, come nel caso di una molla precompressa, quando un estremità non sia più vincolata. Questo fenomeno è sfruttato per la distensione dei metalli, sia con i trattamenti termici che con vibrazioni di risonanza applicate esternamente (VSR Vibration Stress Relive). Durante i trattamenti termici di distensione la resistenza allo snervamento del metallo diminuisce, con l aumentare della temperatura, fino al valore della tensione da scaricare. In tale condizione avviene lo slittamento del cristallo e l annullamento della tensione interna. Con la tecnica VSR si eleva la tensione locale al valore della resistenza allo snervamento. Dal punto di vista fisico le dislocazioni sono veri e propri spazi vuoti, dove, per il fenomeno della diffusione, possono accumularsi «impurezze», che talvolta sono la causa della fragilità degli acciai. AUTODIFFUSIONE Se depositiamo per via elettrolitica uno strato di rame radioattivo su una lamina di rame puro normale, otterremo una provetta di rame caratterizzata da una faccia radioattiva e l altra no. Dopo un certo tempo, più o meno lungo secondo la temperatura e gli spessori della lamina e dello strato depositato, si constata che tutta la provetta è divenuta uniformemente radioattiva. Ciò significa che tutti i nuclidi radioattivi si sono uniformemente distribuiti all interno dell intera provetta per il fenomeno dell autodiffusione (figura 1.20). La velocità di diffusione degli atomi misurata sperimentalmente è molto più elevata di quella calcolata teoricamente per un cristallo perfetto od anche in presenza di numerose dislocazioni. Perciò è stata postulata la teoria delle vacanze (da vacuum = vuoto), secondo la quale mancherebbero ogni tanto alcuni atomi nelle posizioni nodali del reticolo cristallino. Gli atomi avrebbero dunque un maggior grado di libertà e possibilità di diffondere, come le 15 tessere di quel gioco con sedici caselle, di cui una vuota, che consente la traslazione di ogni tessera in una qualsiasi posizione, purché si abbia la pazienza di progredire un passo dopo l altro (figura 1.21). LEGHE La fisica definisce sistema tutto ciò che è oggetto delle nostre osservazioni ed è limitato da confini definiti. Ogni parte del sistema, chimicamente e fisicamente o- mogenea, perfettamente distinguibile e divisa dalle altre parti da una superficie di separazione, si definisce fase. Si definisce lega un aggregato di atomi di due o più e- lementi chimici che abbia caratteristiche metalliche. Dal punto di vista chimico le leghe possono essere soluzioni o miscugli. Allo stato liquido le leghe sono per lo più soluzioni, cioè costituite da un unica fase liquida, dove gli atomi del soluto (elemento chimico presente in minor quantità) sono omogeneamente dispersi tra quelli del solvente (elemento chimico presente in maggior quantità). Allo stato solido le leghe possono esser soluzioni solide o miscugli; nel primo caso sono costituite da un unica fase solida, mentre nel secondo caso da due o più fasi solide, indipendentemente dal loro stato di dispersione. Atomi di rame radioattivi Atomi di rame normali Lamina di rame appena placcata con rame radioattivo Lamina di rame placcata con rame radioattivo e riscaldata a 540 C per 2 ore Figura Schema del fenomeno dell autodiffusione, verificato sperimentalmente

9 Figura Diffusione d un atomo facilitata dalla presenza d una vacanza. Le soluzioni solide possono essere soluzioni di sostituzione o soluzioni interstiziali. Nelle prime gli atomi di soluto possono sostituire un certo numero di atomi di solvente nel reticolo cristallino ospite. Ciò è possibile quando gli atomi di solvente e di soluto hanno diametro medio non troppo diverso (figura 1.22). più di quanto non facciano le distorsioni reticolari dovute agli atomi di soluto. Tuttavia non bloccano le dislocazioni, che possono aggirare l ostacolo tramite un percorso tortuoso e più lungo. Per questa ragione le leghe soprassature, con molti precipitati, sono più dure e resistenti del metallo base. In particolare lo sono se la fase precipitata è finemente dispersa nella matrice. Con un opportuno trattamento termico (tempra di solubilizzazione), che sfrutta la variazione di solubilità con la temperatura di alcuni elementi nelle leghe metalliche, è possibile mantenere in soluzione soprassatura alcuni elementi di lega, anche a temperatura ambiente (figura 1.24 A). a Figura Soluzioni solide di sostituzione. Gli atomi di soluto con diametro maggiore di quelli del reticolo ospite generano una distorsione locale del reticolo cristallino. Nelle seconde gli atomi di soluto sono così piccoli rispetto a quelli di solvente da potersi inserire negli spazi vuoti (interstizi) tra atomo ed atomo del reticolo cristallino (figura 1.23). b A C B D Figura Schema del processo d invecchiamento, di una lega soprassatura (A), con nucleazione indurente (B e C) e separazione finale del precipitato (D). Figura Soluzione solida interstiziale. L atomo di soluto genera sempre una distorsione locale del reticolo cristallino. La presenza del soluto nel reticolo cristallino provoca sempre una piccola distorsione locale, che ostacola il movimento delle dislocazioni, sebbene modestamente, perché le dimensioni delle dislocazioni sono molto maggiori della distorsione locale. Dunque le leghe allo stato ricotto (condizioni tendenti all equilibrio) sono sempre più dure del metallo base puro. INDURIMENTO PER PRECIPITAZIONE Si definisce solubilità il numero massimo di atomi, o la concentrazione percentuale di soluto, generalmente espressa in parti in peso, che può sostituire gli atomi di solvente od inserirsi negli interstizi del reticolo cristallino del solvente. La solubilità è funzione della temperatura e nei metalli cresce sempre con l aumentare della temperatura stessa. In condizioni d equilibrio, se la quantità di soluto supera la solubilità alla temperatura del sistema, si separa (precipita) una nuova fase (figura 1.24 D), che può essere costituita da soluto puro o da una soluzione solida ricca di soluto. Affinché avvenga la precipitazione è necessario che si formi un primo nucleo del nuovo cristallo di dimensioni cospicue e tali da consentire l accrescimento. Il nuovo cristallo ha dimensioni paragonabili ad una montagna se confrontato con quelle delle dislocazioni. Dunque ne ostacola il moto In questo stato le leghe sono particolarmente tenere, perché non esiste alcun oggettivo impedimento al moto delle dislocazioni, salvo le piccole distorsioni reticolari dovute alla presenza degli atomi di soluto. Possiamo immaginare un effetto analogo paragonando le distorsioni reticolari a piccoli ciottoli sulla strada liscia e la dislocazione ad una grande ruota di trattore. L impedimento è trascurabile. Dopo un blando riscaldamento (invecchiamento), che favorisce la diffusione degli atomi, nelle leghe soprassature s assiste alla nucleazione di precipitati. Un discreto numero d atomi di soluto si raggruppano e costituiscono un aggregato di celle elementari del nuovo cristallo, che, dopo accrescimento, dovrebbe dar luogo al vero precipitato. Finché il nucleo del nuovo cristallo non s accresce oltre una certa dimensione, mantiene l allineamento dei filari nel reticolo cristallino del solvente (coerenza o semicoerenza figura 1.24 B e C) e genera un enorme distorsione reticolare, che blocca attivamente il moto delle dislocazioni. Perciò le leghe sottoposte al trattamento di tempra di solubilizzazione ed invecchiamento (bonifica), possono diventare molto dure. I nuclei, che mantengono la coerenza o la semicoerenza con il cristallo ospite, si definiscono zone di Guinier-Preston, dal nome dei due fisici che per primi le hanno studiate e descritte. Se s insiste nel riscaldamento, le zone di zone di Guinier-Preston degradano in precipitati incoerenti, incapaci di bloccare le dislocazioni; perciò la durezza del metallo decresce (iperinvecchimento)

10 INDURIMENTO CON TEMPRA MARTENSITICA Con altri trattamenti termici che sfruttano le trasformazioni allotropiche del metallo (tempra martensitica), in alcune leghe è possibile generare nuove fasi, metastabili a temperatura ambiente e caratterizzate da reticoli cristallini tetragonali, che non possiedono piani preferenziali di scorrimento e dove ogni movimento delle dislocazioni è fortemente impedito. In queste leghe la massima durezza si manifesta allo stato di piena tempra. Altri trattamenti termici sfruttano entrambi i fenomeni della variazione della solubilità e della trasformazione allotropica (figura 1.25), conferendo alle diverse leghe tutte le caratteristiche meccaniche che conosciamo. M Mt Durezza HRC Resilienza KV α + ε Mc α + ε + Fe 3 C α + Fe 3 C α + Fe 3 C Temperatura C Sorbite Perlite globulare BIBLIOGRAFIA Bartocci e Marianeschi - I metalli e l acciaio - Seconda edizione Poligrafica Altarocca Editore - Terni, M. Rippa - Fondamenti di chimica - Italo Bovolenta E- ditore Srl - Ferrara, 1987 Camilli, Valeri, Mackenzie - Chimica, Scienza della materia - Spa G.B. Paravia & C., L. Matteoli - Il diagramma ferro carbonio e le curve TTT - Associazione Italiana di Metallurgia, B.M. Kear - I metalli avanzati - Le Scienze, n 220, dicembre 1986, pagg Araneo - Chimica - Piccin Nuova Libraria Spa, Padova 1987 W. Nicodemi - Metallurgia - Masson Italia Editori, J.N. Murrei, S. F.A. Kettle, J. M. Tedder - Valence Theory - John Willey & Sons, London S. Glasstone - Trattato di chimica fisica - C. Manfredi Editore, Milano Cartmell & Fowles - Valency and molecular structure - Butterworths, London Caforio, Ferilli - Physica per i licei scientifici. Vol. 3 - Edizioni le Monnier, H.R. Quinn e M.S. Witherell Violazioni della simmetria fondamentale della natura - Le Scienze, n 366, Febbraio 1999, pag. 66. S. Weinberg - Una fisica unificata delle particelle - Le Scienze, n 376, Dicembre 1999, pag. 48 α Cricca Zone Guinier-Preston Cementite a veli Figura Evoluzione della martensite tetragonale e conseguenze sulla durezza e resilienza al riscaldamento. Mt = martensite tetragonale; Mc = martensite cubica; ε = nucleo di carburo, precursore della cementite;α = matrice di ferro ccc o ferrite; Fe 3 C = carburo di ferro o cementite; Sorbite = aggregato di cementite finemente dispersa nella ferrite; Perlite globulare = aggregato di cementite coagulata dispersa nella ferrite. Per la descrizione dei fenomeni della tempra martensitica si rimanda ai capitoli terzo, quarto, quinto e ottavo. Si rimanda alla bibliografia chi gradisse approfondire gli argomenti accennati in questo capitolo