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1 ÍNDICE Presentacióndelaobra 11 TRABAJOENELLABORATORIO Seguridadybuenasprácticasenellaboratorio 15 Medidasde magnitudesexperimentalescálculodeerrores 23 INTRODUCCIÓNALAEXPERIMENTACIÓN ENQUÍMICAFÍSICA III CINÉTICAQUÍMICA 43 1 CinéticaporvolumetríaSaponificacióndelacetatode metilo 43 2 Cinéticaporconductividad Obtencióndelaconstantede velocidaddelasaponificacióndelacetatodeetilo 53 3 Estudiocinéticodeunareaccióniónica 59 III TERMODINÁMICA QUÍMICA 67 4 Variacióndela miscibilidadconlatemperatura 67 5 Volúmenes molaresparcialesdeunadisoluciónternaria 73 6 Calordeneutralizaciónporcalorimetría 81 7 Calordedisoluciónpor medidasdesolubilidad 89 III ELECTROQUÍMICA 97 8 PilasgalvánicasPoderoxidantededistintosparesredox 97 9 TermodinámicadepilasgalvánicasCéluladeClark CélulaselectrolíticasElectrolisisdeunadisolucióndeácido sulfúricodiluido 115 7

2 INTRODUCCIÓNALA EXPERIMENTACIÓNENQUÍMICAFÍSICAYQUÍMICAANALÍTICA INTRODUCCIÓNALAEXPERIMENTACIÓN ENQUÍMICAANALÍTICA III REACTIVIDAD QUÍMICAYSUAPLICACIÓNALASEPARACIÓN EIDENTIFI- CACIÓN DE ESPECIESIÓNICAS Separacióneidentificacióndelgrupo IdecationesyelgrupoIdeaniones 125 III ANÁLISIS VOLUMÉTRICO Volumetríaácido-base:preparacióndeunadisoluciónvaloradadeácidoclorhídrico Volumetríadeformacióndecomplejos:determinacióndela durezatotaldelagua Volumetríadeprecipitación:determinacióndecloruros (métodode Möhr) Volumetríadeoxidación reducción:determinaciónpermanganimétricadeperóxidodehidrógeno Determinaciónpotenciométricadelaalcalinidadtotal 167 III ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO Determinacióngravimétricadeníquelcondimetilglioxima Determinacióngravimétricadesulfatos 179 IV SEPARACIONESANALÍTICAS Determinacióndelaconcentracióniónicadelagua Determinacióndelcontenidoengrasadeunasemila(cacahuete) 193 Bibliografía 201 Glosario 207 Anexos 215 TablaI Estadodeagregación,procesosyreacciones 215 TablaI Magnitudesquímicas,sussímbolosyunidades 216 Tabla I Constantesfisicoquímicas 217 TablaIV UnidadesdeenergíaFactoresdeconversión 217 TablaV Potencialesnormalesdeelectrodo 218 TablaVI Disolucionesbaseparalapreparacióndeproblemas docentesparaladeterminaciónanalíticadeiones 219 8

3 ÍNDICE TablaVI Constantesdelproductodesolubilidad 220 TablaV I Constantesdedisociacióndeácidos 221 TablaIX Constantesdedisociacióndebases 222 TablaX ConstantesdeformacióndecomplejosconAEDT 222 TablaXI Símbolos,operadoresyfunciones matemáticos 223 TablaXI Alfabetogriego 223 9

4 ANEXOS TablaVI Disolucionesbaseparalapreparacióndeproblemas docentesparaladeterminaciónanalíticodeiones Estasdisolucionescontienen10 mgdecatiónodeaniónpor ml Especieiónica Fórmuladelproducto Cantidad/gL 1 Consideraciones Ag + AgNO 3 15,8 2+ Hg 2 Hg 2 (NO 3 ) 2 2H 2 O 14,0 Seañaden100 mlde HNO 3 2N Pb 2+ Pb(NO 3 ) 2 16,0 Seañaden5 mlde HNO 3 2N CO 3 CO 3 10H 2 O 47,7 3 BO 3 B 4 O 7 10H 2 O 24,2 SO 4 SO 4 10H 2 O 33,6 SO 3 SO 3 7H 2 O 31,5 Seoxidafácilmenteasulfato S 2 O 3 S 2 O 3 5H 2 O 22,2 Seconserva mal F NaF 22,1 2 C 2 O 4 C 2 O 4 15,2 3 PO 4 HPO 4 12H 2 O 37,7 IO 3 KIO 3 12,2 SiO 3 SiO 3 16,1 Frecuentementeseencuentraen disolucióncomo«vidriosoluble» Tomarelvolumenadecuado 219

5 INTRODUCCIÓNALA EXPERIMENTACIÓNENQUÍMICAFÍSICAYQUÍMICAANALÍTICA TablaVIIConstantesdelproductodesolubilidad Sustancia Fórmula K ps (25 C) Sustancia Fórmula K ps (25 C) Aluminio,hidróxido Al(OH) Magnesio,carbonato MgCO Bario,carbonato BaCO 3 5, Magnesio,hidróxido Mg(OH) 2 1, Bario,cromato BaCrO 4 1, Magnesio,oxalato MgC 2 O 4 8, Bario, manganato BaMnO 4 2, Manganeso(I),hidróxido Mn(OH) 2 1, Bario,oxalato BaC 2 O 4 2, Manganeso(I),sulfuro MnS Bario,sulfato BaSO 4 1, Mercurio(I),bromuro Hg 2 Br 2 5, Bario,yodato Ba(IO 3 ) 2 1, Mercurio(I),cloruro Hg 2 Cl 2 1, Cadmio,oxalato CdC 2 O Mercurio(I),yoduro Hg 2 I 2 4, Cadmio,sulfuro CdS Plata,arseniato Ag 3 AsO Calcio,carbonato CaCO 3 4, Plata,bromuro AgBr 5, Calcio,fluoruro CaF 2 4, Plata,carbonato Ag 2 CO 3 8, Calcio,oxalato CaC 2 O 4 2, Plata,cianuro AgCN 7, Calcio,sulfato CaSO 4 2, Plata,cloruro AgCl 1, Cinc,hidróxido Zn(OH) 2 1, Plata,cromato Ag 2 CrO 4 1, Cinc,oxalato ZnC 2 O 4 7, Plata,oxalato Ag 2 C 2 O 4 3, Cinc,sulfuro ZnS 4, Plata,sulfuro Ag 2 S Cobre(I),bromuro CuBr 5, Plata,tiocianato AgSCN 1, Cobre(I),cloruro CuCl 1, Plata,yodato AgIO 3 3, Cobre(I),tiocianato CuSCN 4, Plata,yoduro AgI 8, Cobre(I),yoduro CuI 1, Plomo(I),carbonato PbCO 3 3, Cobre(I),hidróxido Cu(OH) 2 1, Plomo(I),cloruro PbCl 2 1, Cobre(I),sulfuro CuS Plomo(I),cromato PbCrO 4 1, Estroncio,oxalato SrC 2 O 4 5, Plomo(I),hidróxido Pb(OH) 2 2, Estroncio,sulfato SrSO 4 3, Plomo(I),oxalato PbC 2 O 4 4, Hierro(I),hidróxido Fe(OH) Plomo(I),sulfato PbSO 4 1, Hierro(I),sulfuro FeS Plomo(I),sulfuro PbS Hierro( I),hidróxido Fe(OH) Plomo(I),yoduro PbI 2 7, Lantano,yodato La(IO 3 ) 3 6, Talio(I),cloruro TlCl 1, Magnesioyamonio, fosfatodoble MgNH 4 PO Talio(I),sulfuro Tl 2 S

6 ANEXOS TablaVIIIConstantesdedisociacióndeácidos Nombre Fórmula pka 1 pka 2 pka 3 pka 4 Acético CH 3 COOH 4,8 Arsénico H 3 AsO 4 3,6 7,3 12,5 Arsenioso H 3 AsO 3 9,2 Benzoico C 6 COOH 4,7 Bórico H 3 BO 3 9,2 Bromoacético BrCH 2 COOH 2,9 Butíricoobutanoico CH 3 CH 2 CH 2 COOH 4,8 Carbónico H 2 CO 3 6,4 10,3 Cianhídrico HCN 9,2 Cloroacético ClCH 2 COOH 2,9 Crómico H 2 CrO 4 0,75 6,5 Dicloroacético Cl 2 CHCOOH 1,3 Etilendiaminotetraacétifco (AEDT) H 4 Y 1,9 2,5 6,3 11,0 Fenol C 6 OH 10,0 Fluorhídrico HF 3,2 Fórmico HCOOH 3,8 Fosfórico H 3 PO 4 2,2 7,2 12,3 Fosforoso H 3 PO 3 1,5 6,8 Ftálico C 6 H 4 (COOH) 2 2,9 5,5 Hipocloroso HCIO 7,5 Láctico CH 3 CHOHCOOH 3,9 Malónico HOOCCH 2 COOH 2,9 5,7 Nitroso HNO 2 3,4 Oxálico HOOCCOOH 1,25 4,3 Sulfhídrico H 2 S 7,0 13,9 Sulfuroso H 2 SO 3 1,9 7,2 Tricloroacético Cl 3 CCOOH 0,9 Yódico HIO 3 0,8 221

7 INTRODUCCIÓNALA EXPERIMENTACIÓNENQUÍMICAFÍSICAYQUÍMICAANALÍTICA TablaIXConstantesdedisociacióndebases Nombre Fórmula pkb 1 Amoníaco NH 3 4,8 Anilina C 6 NH 2 9,4 Dimetilamina (CH 3 ) 2 NH 3,1 Etilamina C 2 NH 2 3,2 Hidracina H 2 NNH 2 5,9 Hidroxilamina HONH 2 8,0 Metilamina CH 3 NH 2 3,3 Piridina C 5 N 8,8 Trietilamina (CH 3 CH 2 ) 3 N 3,3 Trimetilamina (CH 3 ) 3 N 4,2 Tabla XConstantesdeformacióndecomplejosconAEDT Catión logβ 1 Ag + 7,3 Mg 2+ 8,7 Ca 2+ 11,0 Sr 2+ 8,6 Ba 2+ 7,8 Mn 2+ 13,5 Fe 2+ 14,3 Co 2+ 15,9 Ni 2+ 18,2 Cu 2+ 17,8 Zn 2+ 16,1 Cd 2+ 16,1 222

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