Conducibilità (IRSA 2030) Principio Si definisce conducibilità elettrica (o conduttanza) di un mezzo omogeneo il reciproco della sua resistenza (espressa in ohm). Per conducibilità elettrica specifica (o conduttività) si intende la conducibilità elettrica di un centimetro cubo di soluzione misurata, ad una determinata temperatura, fra due elettrodi a facce piane parallele aventi la superficie di 1 cm 2. Il metodo è applicabile a campioni di acque superficiali e di scarico, sotterranee e di mare nell intervallo previsto dallo strumento di misura. Interferenze e cause di errore La misura può venire alterata da sostanze oleose, grassi e sostanze particolari contenute nella soluzione, che possono depositarsi sulle superfici elettrodiche. Determinazione Portare il campione acquoso a 25 C mediante termostato e procedere alla determinazione della resistenza o della conducibilità. Se si dispone di strumenti dotati di compensatore di temperatura, effettuare direttamente la misura alla temperatura del campione. PAGINA 1 DI 11
ph (IRSA 2060) Principio Il ph di una soluzione viene determinato per via potenziometrica utilizzando, come sensore, un elettrodo a vetro combinato con opportuno elettrodo di riferimento. Il valore da determinare viene ottenuto dopo aver effettuato una operazione di taratura con due soluzioni tampone a ph noto portate alla stessa temperatura del campione. Il metodo è applicabile a campioni di acque naturali e di scarico nel campo di ph 1 13 o 0 8, a seconda che si usi un elettrodo a basso errore alcalino o un elettrodo a risposta lineare nella zona acida. Da ora in poi verrà considerato il primo tipo di elettrodo in quanto copre largamente le esigenze pratiche di applicazione nel controllo di un acqua. Interferenze e cause di errore La risposta dell elettrodo a vetro in misure non continue, per campioni diversi non è in genere influenzata dalla presenza di sistemi redox, di sostanze colorate e dalla torbidità della soluzione. Determinazione Condizionare l elettrodo e la cella di misura. A regime termico raggiunto, misurare la temperatura del campione e impostare sullo strumento il corrispondente valore nella correzione manuale di temperatura (nel caso di correzione automatica la sonda resistiva è stata introdotta nella cella sin dall inizio). PAGINA 2 DI 11
Durezza (IRSA 2040) Introduzione Il termine durezza fu originariamente coniato per definire la capacità di un acqua di determinare la precipitazione di saponi. Questo fenomeno è dovuto principalmente agli ioni calcio e magnesio presenti in un acqua. Anche altri ioni multivalenti possono dar luogo allo stesso fenomeno, ma spesso si trovano sotto forma di complessi e il loro contributo alla durezza si può considerare trascurabile. La durezza totale è definita quindi come la somma delle concentrazioni di ioni calcio e magnesio ed è espressa come mg/l di CaCO3. Sono in progressivo disuso i risultati espressi in gradi francesi (1 grado francese = 0,100 mmol/l = 10 mg/l come CaCO3 o in gradi tedeschi (1 grado tedesco = 0,179 mmol/l = 10 mg/l come CaO). Principio del metodo La durezza totale si determina mediante complessazione con l acido etilendiammino tetraacetico (EDTA), operando su un campione di acqua tamponato a ph 10±0,1 in presenza di nero eriocromo T usato come indicatore. Una soluzione contenente Ca 2+ e Mg 2+ acquista in queste condizioni un colore rosso vino; quando tutto il calcio ed il magnesio sono stati complessati dall EDTA la soluzione passa dal colore rosso vino al blu; questo è il punto finale della titolazione. Il metodo è applicabile alle acque naturali, in particolare a quelle adibite ad uso potabile ed industriale. Reattivi 1. Tampone: sciogliere 16,9 g di NH4Cl in 143 ml di NH4OH concentrato. Diluire a 250 ml con acqua distillata; 2. Soluzione di EDTA: sciogliere 3,725 g di sale disodico diidrato dell EDTA (C10H14N2O8Na2 2H2O) in acqua e portare a volume a 1000 ml. Procedimento Diluire 25 ml di campione a 50 ml con acqua deionizzata in un opportuno contenitore; la diluizione 1+1 consente di limitare la precipitazione di CaCO3. Aggiungere 1 ml di soluzione tampone. Aggiungere una punta di spatola di nero eriocromo T. Titolare lentamente con EDTA agitando continuamente e facendo aggiunte con intervalli di 3-5 secondi, finché il colore passa da rosso a blu. PAGINA 3 DI 11
N-NH3 (IRSA 4030) Principio L ammoniaca, (libera o idrolizzata) presente in un acqua, reagisce con una soluzione alcalina di iodomercurato di potassio (reattivo di Nessler) per formare un complesso colorato secondo la reazione: 2(HgI2+KI)+2NH3 2(NH3HgI2)+2KI 2(NH3HgI2) NH2Hg2I3 + NH4I L assorbanza del complesso colorato viene misurata alla lunghezza d onda di 420 nm. Il metodo è applicabile nell intervallo 0,4 4 mg/l. Reattivi 1. Reattivo di Nessler commerciale 2. Soluzione sale di Seignette: Sciogliere 50 g di tartrato di sodio e potassio tetraidrato (NaKC4H4O6 4H2O) in 100 ml di acqua. 3. Soluzione concentrata di cloruro di ammonio (1 ml=1 mg di N-NH3): Sciogliere 3,819 g di cloruro di ammonio anidro (NH4Cl), seccato a 110 C, in acqua e diluire a 1 litro. 4. Soluzione diluita di cloruro di ammonio (1 ml=0,01 mg di N-NH3): Prelevare 1 ml della soluzione concentrata e diluire a 1 litro con acqua. Taratura Prelevare, ad esempio, 2,5 ml; 5 ml; 10 ml; 15 ml e 20 ml di soluzione (4) e portare a volume a 50 ml. Aggiungere la soluzione stabilizzante (2 gocce di sale di Seignette) e miscelare bene. Aggiungere 1 ml di reattivo di Nessler, miscelare bene, attendere 15 minuti e misurare l assorbanza alla lunghezza d onda di 420 nm. Il tempo di attesa di 15 minuti, prima della lettura allo spettrofotometro, risulta sufficiente a garantire lo sviluppo completo del colore prima che inizi la flocculazione del complesso colorato NH2Hg2I3. Determinazione Prelevare 50 ml di campione o una aliquota inferiore diluita a 50 ml con acqua deionizzata. Aggiungere la soluzione stabilizzante (2 gocce di soluzione di sale di Seignette) e miscelare bene. Aggiungere 1 ml di reattivo di Nessler, miscelare bene, attendere 15 minuti e misurare l assorbanza alla lunghezza d onda di 420 nm. PAGINA 4 DI 11
N-NO 2 (IRSA 4050) Principio del metodo A ph 2,0-2,5 la solfanilammide (I) viene diazotata dall acido nitroso ed il diazocomposto che ne risulta viene copulato con la N-(1-naftil)-etilendiammina (II); si ottiene così un azocomposto di colore rosso porpora la cui assorbanza viene misurata a 543 nm. Il metodo è applicabile alle acque naturali, acqua di mare compresa, ed a quelle di scarico nell intervallo 0,001-0,2 mg/l di N-NO2, utilizzando celle di cammino ottico opportuno (1-10 cm). Reattivi 1. Soluzione di solfanilammide (SA) all 1% (m/v): Sciogliere, subito dopo la pesata, 1 g di solfanilammide (C6H8N2O2S, p-amminobenzensolfonammide) in una soluzione formata da 10 ml di acido cloridrico conc. e 70 ml di acqua e diluire a 100 ml sempre con acqua. 2. Soluzione di naftiletilendiammina (NEDA) allo 0,1% (m/v): Sciogliere 0,1 g di dicloridrato di N-(1-naftil)-etilendiammina (C12H14N2 2HCl) in 100 ml di acqua e conservare in bottiglia scura. 3. Soluzione concentrata di N-N02 (1 ml = 0,25 mg/l di N-N02): Il prodotto solido va conservato al riparo dell aria e dell umidità perché può ossidarsi. Pesare 1,232 g di nitrito di sodio anidro (NaNO2) seccato a 110 C per un ora; sciogliere con acqua e diluire esattamente a 1 litro con acqua in matraccio tarato. Conservata al buio con l aggiunta di 1 ml di cloroformio la soluzione è stabile per almeno un mese. Taratura Preparare le soluzioni di taratura nel campo di applicabilità del metodo, prelevando volumi opportuni della soluzione (3) e portando a volume a 50 ml. Aggiungere 1 ml di soluzione di SA (1) e, dopo 2 3 minuti, 1 ml di soluzione di NEDA (2). Lasciar sviluppare il colore per 15 minuti e misurare l assorbanza a 543 nm. Riportare in grafico le assorbanze corrette per il bianco dei reattivi (BR) in funzione delle corrispondenti concentrazioni di N-NO2. Determinazione Aggiungere a 50 ml di campione, o ad una sua aliquota diluita a 50 ml con acqua, 1 ml di soluzione di SA e, dopo 2 3 minuti, 1 ml di soluzione di NEDA. Lasciar sviluppare il colore per 15 minuti e misurare l assorbanza a 543 nm. PAGINA 5 DI 11
Indice di Kubel (ISS) Principio. Si tratta il campione d'acqua in esame con permanganato di potassio in soluzione acida; le sostanze organiche sono ossidate secondo la reazione : MnO 4 - + 8 H + + 5 e - Mn ++ + 4 H2 O dalla quale si vede che il peso equivalente del permanganato corrisponde in questo caso ad 1/5 del suo peso molecolare. La quantità di permanganato consumato è quindi un indice del tenore di sostanze organiche. Reagenti. Permanganato di potassio N/10. - Sciogliere in acqua 3,16 g di permanganato di potassio e portare a 1000 ml (bottiglia scura). Permanganato di potassio N/100. - Preparare al momento dell'uso per diluizione della precedente. Acido ossalico N/10. - Sciogliere in acqua 6,303 g di acido ossalico (C 2 O 4 H 2.2 H 2 O), aggiungere 100 ml di acido solforico dil. 1:4eportare a 1000 ml. Acido ossalico N/100. - Preparare al momento dell'uso per diluizione della precedente. Acido solforico al 20%. Esecuzione. A 100 ml del campione in esame aggiungere 10 ml di acido solforico, poi - mediante pipetta - 10 ml di permanganato N/100. Far bollire per 10 minuti, aggiungere a caldo mediante pipetta 10 ml di acido ossalico N/100. Titolare a caldo con permanganato N/100 fino a debole colorazione rosa persistente. Espressione dei risultati. Si possono esprimere i risultati in mg/1 di permanganato ovvero di ossigeno consumato. PAGINA 6 DI 11
Cloruri Principio. La soluzione in esame, neutra o debolmente alcalina, è trattata con soluzione titolata di nitrato d'argento, in presenza di cromato di potassio come indicatore. Precipita cloruro d'argento bianco e, quando non sono più presenti in soluzione ioni Cl -, la prima goccia in eccesso di soluzione titolante fa precipitare cromato d'argento rosso mattone, che indica la fine della titolazione. Reagenti. Cloruro di sodio N/35,5. Far calcinare per un'ora a 750 C del cloruro di sodio (NaCl) e, dopo raffreddamento, pesarne 1,6486 g, scioglierli in acqua distillata e diluire a 1000 ml. Nitrato d'argento N/35,5. - Sciogliere 4,8 g di nitrato d'argento (AgNO 3 ) in acqua distillata e diluire a 1000 ml. Standardizzare con la soluzione di cloruro di sodio, ed apportare le necessarie correzioni. Cromato di potassio. - Sciogliere 20 g di K 2 CrO 4 in acqua distillata e diluire a 100 ml. Esecuzione. Misurare 100 ml dell'acqua in esame, introdurre in una beuta e aggiungere 5 gocce della soluzione di cromato di potassio. Titolare con nitrato d'argento N/35,5 fino alla prima comparsa di una colorazione rossastra. Eseguire una prova in bianco con 100 ml di acqua distillata esente da cloruri. Espressione dei risultati. Il risultato si esprime in mg/1 di ione cloruro (Cl - ). PAGINA 7 DI 11
Ferro (Bianucci) Principio. Lo ione ferroso forma con α,α'-dipiridile un complesso di colore rosso la cui intensità può essere misurata; pertanto il ferro trivalente deve essere ridotto mediante idrossilammina. Apparecchiature. Un colorimetro fotoelettrico o uno spettrofotometro. Reagenti. α.α'-dipiridile. Misurare 5 ml di acido cloridrico concentrato (d = 1,19) e diluirli a 50 con acqua distillata; in tale soluzione, disciogliere 1 g di α,α'-dipiridile. Portare il tutto a 500 ml con acqua distillata. Cloridrato di idrossilammina. - Adoperare il reagente di grado analitico. Bicarbonato di sodio. - Adoperare il reagente in polvere di grado analitico. Solfato ferrico-ammonico. - Sciogliere 4,32 g di NH 4 Fe (SO 4 ) 2.12H 2 O in circa 400 ml di acqua distillata. Aggiungere 1 ml di acido solforico concentrato e portare a 500 ml con acqua distillata (1 ml di soluzione = = 1 mg Fe). Esecuzione. Ad un campione di 50 ml dell'acqua in esame, aggiungere una punta di spatola di cloridrato di idrossilammina, mescolando accuratamente. Appena tale reagente è sciolto, introdurre 5 ml di α.α'- dipiridile e mescolare. Dopo 5 minuti, neutralizzare con bicarbonato di sodio fino a cessazione dello sviluppo di anidride carbonica. La lettura dell'intensità di colore va eseguita dopo 15-30 minuti di riposo, alla lunghezza d'onda di 520 nm. La curva di taratura si costruisce preparando una serie di standard a partire dalla soluzione di solfato ferrico-ammonico. Espressione dei risultati. Il risultato si esprime in mg/1 di ferro. PAGINA 8 DI 11
Fenoli (IRSA 5070) Principio del metodo I fenoli (fenolo, cresoli, xilenoli e relativi omologhi e derivati) nelle acque naturali e di scarico vengono determinati mediante un metodo spettrofotometrico basato sulla formazione nella soluzione acquosa, a ph=10±0,2, di un composto colorato in giallo per reazione con la 4- amminoantipirina in presenza di esacianoferrato (III). L assorbanza del composto viene misurata alla lunghezza d onda di 510 nm. La concentrazione di composti fenolici nel campione viene espressa come mg/l di fenolo (C6H5OH). II metodo è applicabile ad acque naturali e di scarico nell intervallo di concentrazione 0,1-5 mg/l. Reattivi Soluzione di 4-amminoantipirina al 2% - Sciogliere 2,0 g di 4-amminoantipirina in acqua distillata e diluire a 100 ml. Questa soluzione va preparata giornalmente. Soluzione di esacianoferrato (III) di potassio all 8% - Sciogliere 8 g di esacianoferrato (III) di potassio (K3Fe(CN)6) in acqua distillata e diluire a 100 ml. Soluzione concentrata di fenolo (1000 mg/l) (1 ml=1 mg) - Sciogliere 100 mg di fenolo (C6H5OH) puro in acqua distillata precedentemente bollita e raffreddata e portare a 100 ml con la stessa acqua. Soluzione diluita di fenolo (10 mg/l) (1 ml=0,01 mg) - Introdurre 2,5 ml di soluzione concentrata in un matraccio tarato da 250 ml e portare a volume con acqua distillata. Curva di taratura Introdurre con pipetta tarata rispettivamente, 1 ml, 5 ml, 10 ml e 50 ml di soluzione di riferimento di fenolo in matracci tarati da 100 ml e diluire con acqua distillata a circa 75 ml. In un altro matraccio tarato da 100 ml, che fungerà da bianco, porre 75 ml di acqua distillata. Aggiungere in ciascun matraccio tarato 5 ml di tampone. Aggiungere 2 ml della soluzione di 4- amminoantipirina (6.1) a ciascuna soluzione e agitare. Aggiungere 2 ml di soluzione di esacianoferrato (III) di potassio (6.14), agitare immediatamente e portare a volume a 100 ml con acqua distillata. Dopo 15 minuti effettuare le letture allo spettrofotometro alla lunghezza d onda di 510 nm usando celle da 1 cm e azzerando ogni volta lo strumento con il bianco. Costruire la curva di taratura riportando le letture ottenute su un grafico avente in ascisse le concentrazioni di fenolo espresse in mg/l e in ordinate i valori di assorbanza delle soluzioni corrispondenti. Determinazione preliminare dei composti fenolici Trasferire in un beaker 100 ml di campione ed operare come descritto per la costruzione della curva di taratura. PAGINA 9 DI 11
Solfati (IRSA 4140) Principio del metodo Lo ione solfato viene precipitato in ambiente acido per acido cloridrico con cloruro di bario. La sospensione omogenea di solfato di bario che in tal modo si forma viene stabilizzata per mezzo delle soluzioni di glicerina e cloruro di sodio. Con uno spettrofotometro si misura l assorbanza della sospensione e si risale alla concentrazione incognita mediante una curva di taratura ottenuta trattando quantità note di solfato nelle stesse condizioni del campione. Il metodo è applicabile alle acque naturali (superficiali, sotterranee e salmastre), alle acque trattate, ed agli scarichi domestici ed industriali (vedi Capitolo 3). Esso è più rapido del metodo gravimetrico e può essere impiegato in un intervallo di concentrazione compreso tra 10 e 50 mg/l. Si possono determinare concentrazioni inferiori a 10 mg/l utilizzando il metodo delle aggiunte standard (1-10 mg/l). Reattivi 6.1 Soluzione di glicerina (1:1) - Miscelare un volume di glicerina con un volume di acqua. La soluzione va preparata 24 ore prima di effettuare le analisi e non si conserva. 6.2 Acido cloridrico concentrato (HCl, d=1,19) 6.3 Soluzione di cloruro di sodio (NaCl) - Sciogliere 200 g di cloruro di sodio in acqua contenente 40 ml di HCl (6.2) e portare a un litro con acqua. 6.4 Soluzione di glicerina e cloruro di sodio - Miscelare due volumi di glicerina (6.1) con un volume di cloruro di sodio (6.3). 6.5 Soluzione di cloruro di bario (BaCl2 2H2O) - Sciogliere 90 g di cloruro di bario in un litro di acqua. 6.6 Soluzione di riferimento di solfato (Na2SO4, 0,1 g/l SO42-) - Pesare 0,1479 g di solfato di sodio anidro, previamente essiccato per un ora in stufa a 110 C. Sciogliere in acqua e portare a un litro in un matraccio tarato. 7. Procedimento 7.1 Taratura Prelevare, ad esempio, 5 ml; 10 ml; 15 ml; 20 ml e 25 ml di soluzione (6.6) e portare a volume con acqua in matracci tarati da 50 ml. Le soluzioni così preparate contengono rispettivamente 10 mg/l; 20mg/L; 30 mg/l; 40 mg/l e 50 mg/l di SO4 2-. Preparare inoltre un bianco con 50 ml di acqua deionizzata. Seguire il procedimento descritto per il campione (7.2). Riportare in grafico i valori di assorbanza misurati in corrispondenza delle concentrazioni di solfato delle soluzioni di taratura. Ripetere la taratura per ogni ciclo di analisi. PAGINA 10 DI 11
7.2 Dosaggio del campione Prelevare 30 ml di campione e trasferirli in una beuta da 100 ml, introdurre un ancoretta magnetica e aggiungere 10 ml della soluzione (6.4). Si consiglia di utilizzare ancorette uguali per tutti i campioni. Iniziare l agitazione, che va mantenuta costante ed uguale per tutte le analisi, e aggiungere 5 ml della soluzione di cloruro di bario (6.5). Continuare l agitazione per 2 minuti, quindi lasciare a riposo il campione per 15 minuti. Agitare nuovamente la soluzione per 15 secondi, trasferirne un aliquota nella cella dello spettrofotometro ed eseguire la lettura dell assorbanza rispetto al bianco. La lunghezza d onda consigliata è compresa nell intervallo 380-400 nm. PAGINA 11 DI 11