Riconoscimento sostanza incognita FU 1. Calcinazione: Carbonizza e non lascia residuo o caramellizza: Sostanza organica Determinazione p.f. Determinazione p.f. 1 determinazione primo capillare 2 determinazione secondo capillare 3 determinazione terzo capillare
Determinazione del punto di fusione di una sostanza a p.f. ignoto: Se non si ha alcuna idea sul punto di fusione di una sostanza, bisogna preparare 3 capillari carichi ed eseguire le seguenti operazioni. 1. Primo capillare: si inserisce il primo capillare, si riscalda innalzando la temperatura rapidamente (5 C/min); si ottiene una misura indicativa sul punto di fusione della sostanza (quello reale sarà leggermente più basso di quello osservato in questa misura rapida). Immaginiamo di ottenere un valore di 130-135. Si lascia raffreddare l apparecchio fino ad almeno 20 C al disotto del valore osservato (fino a 110-115 C). 2. Si riaccende il riscaldamento regolando la velocità di riscaldamento in modo tale che la temperatura salga di 1-3 C/min. 3. Si inserisce nel blocco il secondo capillare: questa operazione fornirà un dato più affidabile. Immaginiamo di aver ottenuto 124-125 C. Si fa raffreddare lo strumento di circa 10 C. 4. Si regola la velocità di riscaldamento in modo tale che la temperatura salga di 1 C al minuto. Il terzo capillare: si inserisce nel blocco quando questo ha raggiunto la temperatura di 119-120 C. 5. Si legge il punto di fusione.
Riconoscimento sostanza incognita FU 1. Calcinazione: Carbonizza e non lascia residuo o caramellizza: Sostanza organica Determinazione p.f. Determinazione p.f. 1 determinazione primo capillare 2 determinazione secondo capillare 3 determinazione terzo capillare Saggio di Non eseguiamo Lassaigne Lassaigne Leggeremo sulla provetta N, S, la Cl presenza dell eteroatomo Identificazione degli eteroatomi presenti Selezione delle possibili sostanze Prove di solubilità Combinando p.f. (valore trovato ±10 C) e presenza di eteroatomi valutazione delle caratteristiche di solubilità e acido base
SAGGI DI SOLUBILITA E CARATTERISTICHE ACIDO/BASE. Una sostanza è definita solubile in un determinato solvente se 1 g di essa si scioglie in 10-30 cc ad una temperatura di 15-25 C. (equivale a circa 30 mg una punta di spatola - in circa 1-2 ml di solvente). Per provare la solubilità mettere in una provetta una punta di spatola di sostanza (eventualmente ridotta prima a polvere fine nel mortaio) e 1 ml (20 gocce) del solvente in esame. Agitare con decisione anche per 2-3 minuti. Se si ha una sola fase omogenea e limpida si ha completa solubilità. I due solventi più usati sono l acqua e l etere etilico. Le prove di solubilità in etere etilico vanno eseguite in cappa aspirante. Per determinare le caratteristiche acido/base di una sostanza si opera come segue: Si saggia la sua solubilità in acqua ed in etere etilico: Se la sostanza è solubile in acqua, va determinato il ph, bagnando nella soluzione ottenuta una bacchetta di vetro e umettando con essa una cartina indicatrice di ph.si usano cartine universali con ph 1-14. Se la sostanza è insolubile in acqua e solubile in etere etilico, si saggia la sua solubilità in HCl 2N, NaHCO 3 sat., Na 2 CO 3 sat. e NaOH 2N (in questo ordine!!). Dalle prove di solubilità ricavare il carattere acido/base della sostanza saggiata. NOTA BENE: se la sostanza risulta solubile in NaHCO 3, NON vanno effettuate le prove di solubilità in Na 2 CO 3 e NaOH. Se la sostanza risulta solubile in Na 2 CO 3, NON vanno effettuate le prove di solubilità in NaOH.
Riconoscimento sostanza incognita FU 1. Calcinazione: Carbonizza e non lascia residuo o caramellizza: Sostanza organica Determinazione p.f. Determinazione p.f. 1 determinazione primo capillare 2 determinazione secondo capillare 3 determinazione terzo capillare Non eseguiamo Lassaigne Saggio di Lassaigne Leggeremo sulla provetta N, la S, presenza Cl dell eteroatomo Identificazione degli eteroatomi presenti Selezione delle possibili sostanze Prove di solubilità Combinando p.f. (valore trovato ±10 C) e presenza di eteroatomi valutazione delle caratteristiche di solubilità e acido base Tra i composti selezionati, in base al p.f., eteroatomi presenti, solubilità e carattere acido/base, si identifica la sostanza incognita mediante i saggi di riconoscimento indicati in FU
Calcinazione: Carbonizza e non lascia residuo: Sostanza organica Esempio 1 Determinazione p.f. 151-153 Determinazione la presenza di eteroatomi Assenza di eteroatomi Consultazione tabelle
SOSTANZE ORGANICHE F.U. Secondo Punto di Fusione crescente Clorocresolo (Cl) 64-67 C A, C Vanillina 81-84 C A, D Benzocaina (N) 89-92 C A, D Propile p-idrossibenzoato 96-99 C A, D Fruttosio 103-104 C dec B, C, D Aminofenazone (N) 107-109 C A, B, C Fenazone (N) 109-113 C A, C, D Acido Benzoico 121-123 C A, B Metile p-idrossibenzoato 125-128 C A, D Nicotinammide (N) 128-132 C A, C Acido acetilsalicilico 141-144 C B, D Acido citrico anidro 153-154 C A, D Glucosio anidro 153-156 C dec C Procaina cloridrato (N,Cl) 154-158 C A, D, E, F Acido salicilico 158-161 C A, C Mannitolo 165-170 C dec A, C Procainamide cloridrato (N,Cl) 166-170 C A, D, E Acido tartarico 168-170 C A, B Isoniazide (N) 170-174 C A, C Saccarosio 186 C dec C Acido ascorbico 187-190 C dec C, D Sulfaguanidina (N,S) 190-193 C B, C Sulfatiazolo (N,S) 200-203 C D, E Caffeina (N) 234-240 C A, C, F Acido nicotinico (N) 235-237 C A, C Sulfamerazina (N,S) a235 C dec D
Calcinazione: Carbonizza e non lascia residuo : Sostanza organica Esempio 1 Determinazione p.f. 151-153 Determinazione la presenza di eteroatomi Assenza di eteroatomi Selezione delle possibili sostanze: Ac acetil salicilico pf 141-144 C Ac. citrico anidro pf 153-154 C Glucosio anidro pf 153-156 C (dec) Procaina cloridrato 154-158 C da escludere per la presenza di N e Cl Ac. salicilico pf 158-161 C
Prove di solubilità solubile in H 2 O misura del ph acido poco solubile in etere Consultare le monografie relative di ogni sostanza e, sulla base delle solubilità: Ac. Acetil salicilico solubile in etere e poco solubile in acqua Glucosio anidro solubile in H 2 O e con carattere neutro Ac. Salicilico poco solubile in acqua e molto solubile in etere Ac. Citrico anidro solubile in acqua, poco solubile in etere
Riconoscimento sostanza incognita FU Calcinazione: Carbonizza e lascia residuo: Sostanza metallo-organica Identificazione del catione Esecuzione del saggio alla fiamma con filo di platino e HCl Non eseguiamo Lassaigne Saggio di Leggeremo sulla provetta N, la S, presenza Cl dell eteroatomo Lassaigne Identificazione degli eteroatomi presenti Selezione delle possibili sostanze Combinando catione e presenza di eteroatomi Tra i composti selezionati, in base al catione e agli eteroatomi presenti si identifica la sostanza incognita mediante i saggi di riconoscimento indicati in FU
Esempio 2 Calcinazione: Carbonizza e lascia residuo: Sostanza metallo-organica Saggio alla fiamma sulle ceneri e/o sulla sostanza. Se necessario con HCl conc. sotto cappa Identificazione del K Determinazione la presenza di eteroatomi Assenza di eteroatomi Consultazione delle tabelle
SOSTANZE METALLORGANICHE F.U. Bismuto salicilato basico A, B Calcio ascorbato (Ph Eur) C, D, E Calcio lattato B, C Calcio pantotenato (N) C, D Litio citrato A, C Magnesio acetato A, B Magnesio aspartato acido (N) A, B, C Potassio acetato A Potassio aspartato acido (N) A, B Potassio citrato A Potassio sorbato C Sodio aminosalicilato (N) B, C Sodio benzoato A Sodio calcio edetato (N) B, C, D Sodio citrato A Sodio edetato (N) B, C Sodio salicilato B Zinco acetato (Ph Eur)
Esempio 2 Calcinazione: Carbonizza e lascia residuo: Sostanza metallo-organica Saggio alla fiamma sulle ceneri e/o sulla sostanza. Se necessario con HCl conc. sotto cappa Identificazione del K Determinazione la presenza di eteroatomi Assenza di eteroatomi Selezione delle possibili sostanze: Potassio acetato Potassio aspartato acido da escludere per la presenza di N Potassio citrato Potassio sorbato
Verificare sulle monografie FU se ci sono caratteristiche di solubilità che possono differenziare le sostanze tutte le sostanze sono indicate come solubilissime in acqua e insolubili in alcool etilico e etere inutile effettuare le prove di solubilità Si effettuano i saggi di riconoscimento della FU indicati nella tabella delle sostanze metallorganiche per i composti selezionati: Potassio acetato saggio A Potassio citrato saggio A Potassio sorbato saggio C
Riconoscimento sostanza incognita FU Calcinazione: Inalterata, termocromismo (reversibile o meno), lascia residuo: Sostanza inorganica Identificazione del catione Esecuzione del saggio alla fiamma con filo di platino e HCl Selezione delle possibili sostanze Prove di solubilità In base al catione valutazione delle caratteristiche di solubilità e acido base Tra i composti selezionati, in base al catione presente, solubilità e carattere acido/base, si identifica la sostanza incognita mediante i saggi di riconoscimento indicati in FU
Esempio 3 Calcinazione: Non carbonizza, rimane inalterata o fonde: Sostanza inorganica Saggio alla fiamma sulla sostanza. Se necessario con HCl conc. sotto cappa Identificazione del Na Consultazione delle tabelle
SOSTANZE INORGANICHE F.U. Bario solfato Bismuto carbonato basico Calcio carbonato Calcio cloruro Calcio fosfato dibasico diidrato Ferroso solfato Litio carbonato Allume (Alluminio potassio solfato 12H 2 O) Potassio bromuro Potassio bicarbonato Potassio cloruro Potassio ioduro Rame solfato pentaidrato Sodio bromuro Sodio carbonato Sodio cloruro Sodio ioduro Sodio tiosolfato Borace (Sodio tetraborato 12H 2 O) Titanio diossido Zinco ossido Zinco solfato
Esempio 3 Calcinazione: Non carbonizza, rimane inalterata o fonde: Sostanza inorganica c Saggio alla fiamma sulla sostanza. Se necessario con HCl conc. sotto cappa Identificazione del Na c Selezione delle possibili sostanze: Sodio bromuro Sodio carbonato Sodio cloruro Sodio ioduro Sodio tiosolfato Borace
Verificare sulle monografie FU se ci sono caratteristiche di solubilità che possono differenziare le sostanze c Alcune delle sostanze sono solubili in acqua e in alcool etilico, altre sono solubili in acqua e insolubili in alcool etilico Si effettuo le prove di solubilità solubile in acqua e solubile in alcool etilico Si scartano i seguenti Sali che sono insolubili in alcool etilico: Sodio carbonato Sodio cloruro Sodio tiosolfato c Si effettuano i saggi di riconoscimento della FU indicati per i composti selezionati: Sodio bromuro Sodio ioduro Borace