METODO DI VOLHARD. Nel metodo di Volhard gli ioni argento sono titolati con una soluzione standard di ione tiocianato: Ag + + SCN - AgSCN

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1 METODO DI VOLHARD Il metodo viene impiegato per la determinazione di ioni alogenuro quali I -, Cl -, Br -. Un eccesso noto di soluzione standard di nitrato di argento AgNO 3 viene aggiunto al campione incognito e lo ione Ag + in eccesso è determinato per retrotitolazione con una soluzione standard di tiocianato di potassio KSCN Nel metodo di Volhard gli ioni argento sono titolati con una soluzione standard di ione tiocianato: Ag + + SCN - AgSCN Il ferro funge da indicatore (solfato di ammonio e ferro(iii) (NH 4 Fe(SO 4 ) 2, allume ferrico, soluzione satura). Il colore della soluzione passa da giallo chiaro a rosso arancio persistente. Fe 3+ + SCN - Fe(SCN) 2+

2 Vantaggi La reazione avviene in ambiente fortemente acido (HNO 3 ) per evitare la formazione di idrossido di ferro. Inoltre ciò rappresenta un chiaro vantaggio su altri metodi di analisi degli alogenuri perché ioni come carbonato, ossalato ed arseniato (che formano sali poco solubili in mezzi neutri ma non in mezzi acidi) non interferiscono.

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8 METODO DI VOLHARD Esercitazione: 1) standardizzazione di tiocianato di potassio 2)Dosaggio dei Cloruri Si prepara una soluzione di Tiocianato di potassio (KSCN) 0,05 M che dovrà essere standardizzata con AgNO 3 preparato in precedenza Si pesano 2,5 g di tiocianato, si travasano quantitativamente in bottiglia di vetro sino ad un volume finale di 500 ml con acqua distillata. Mescolare ed etichettare. Prelevare con la buretta, in beuta da 250 ml, circa 25 ml di soluzione standard di AgNO 3 annotando il volume esatto. Aggiungere 2/3 ml di HNO 3 6 M e 1/2 ml di indicatore solfato di ammonio e ferro(iii) (NH 4 Fe(SO 4 ) 2, allume ferrico, soluzione satura). Si titola con soluzione di KSCN, agitando vigorosamente fino al viraggio dell indicatore. Il colore della soluzione passa da giallo chiaro a rosso arancio persistente. Annotare il volume esatto di titolante aggiunto e calcolare il titolo della soluzione di KSCN, noto il titolo ed il volume prelevato della soluzione standard di AgNO 3 Eseguire almeno 3 titolazioni e trascrivere sulla etichetta della bottiglia il titolo medio calcolato e la data della standardizzazione. Ag + + SCN - AgSCN

9 Dosaggio cloruri Nel campione incognito (25 ml) sono presenti cloruri, quindi dopo aver acidificato la soluzione con HNO 3 6M, si titola con AgNO 3 (circa 50 ml) annotando il volume esatto. Si avrà: Ag + + Cl - AgCl A questo punto per allontanare il precipitato, si filtra la soluzione e si lava il filtrato, con poca acqua distillata tre volte (1 ml a volta ). Naturalmente, essendo AgNO 3 in eccesso, in soluzione saranno presenti ancora ioni Ag + Si aggiungono infine 2 ml di indicatore (Allume ferrico) e si titola con soluzione standard di KSCN fino a viraggio dell indicatore. Le reazioni sono: AgNO 3 + KSCN = AgSCN + KNO 3 precipitato bianco Fe 3+ + SCN - Fe(SCN) 2+ complesso rosso Inizialmente si osserva la formazione di un precipitato bianco dovuto alla formazione di tiocianato di argento. La prima goccia di reagente in eccesso, rispetto al punto di equivalenza, produce una debole colorazione rossa-arancio persistente dovuta alla formazione dello ione [Fe(SCN)] 2+. Annotare il volume esatto di titolante usato per la titolazione

10 Riassunto e calcoli