Accoppimenti di semielementi per l formzione di pile
Le Pile chimiche Ogni volt che si ccoppino due elettrodi qulsisi, tr quelli che bbimo visto sopr (nell tbell dei potenzili stndrd), si ottiene un dispositivo in grdo di sfruttre l differenz di potenzile i cpi dei due elettrodi per generre corrente elettric continu. Questo dispositivo si dice pil ed è in grdo di trsformre l energi chimic in energi elettric. Pile primrie Pile secondrie (ccumultori)
Esempio 1 Equilibrio elettrodico Equilibrio elettrodico 2+ + 2e - Cu 2+ + 2e - Cu E ( ) Potenzile elettrodico = E o 2+ + / 0.0591 2 log 2+ Schemtizzzione dell cell SO SO 4 4 CuSO CuSO 4 4 Cu E ( + ) Potenzile elettrodico = E o Cu 2+ + / Cu 0.0591 2 log Cu Cu 2+ f.e.m.= E (+) E (-) f.e.m. E 0.0591 o 0.0591 + log 2+ - E 2+ + log / Cu Cu / 2 2 o = 2+ 2+ Cu f.e.m. = o o ( E 2 E 2+ ) Cu + + 0.0591 2 log / Cu / Cu 2+ 2+
Pile concentrzione L f.e.m. di un pil è dt dll differenz di potenzile tr due elettrodi; si dicono pile chimiche qundo i due elettrodi sono diversi cioè su di essi vvengono due diverse rezioni elettrodiche; si dicono pile concentrzione qundo i due elettrodi sono uguli cioè sui due elettrodi vviene l stess rezione elettrodic. Esempio 1 SO SO 4 4 SO 4 ' SO 4 In cui ; supponimo che > Equilibrio elettrodico 2+ + 2e - f.e.m.= E (+) E (-) f.e.m. f.e.m. = E 0.0591 ' o 0.0591 + log 2+ - E 2+ + log / / 2 2 o = 2+ 2+ 0.0591 2 log ' 2+ 2+ Potenzile elettrodico o 0.0591 E = E 2+ + log / 2 2+
Legge di Frdy Frdy fu il primo stbilire un relzione quntittiv tr le quntità di specie elettrochimicmente ttive, regenti e prodotte, in un rezione di ossidoriduzione con l quntità di corrente che circol nel circuito esterno. Inftti per l rezione Ag + + e - Ag si può osservre che l formzione di un mole di Ag metllico (108.0 g) è legto l pssggio nel circuito di un quntità di cric elettric pri d 1.0 mole di elettroni. Quest quntità di cric, dett costnte di Frdy, è pri : cric di un elettrone * Numero di Avogdro 1.6022 10-19 * 6.0221694 10 23 = 96485 Coulomb Se l stess quntità di cric elettric venisse utilizzt nell di riduzione dello zinco 2+ + 2e - si vrebbe l formzione di mezz mole di (65.39/2 = 32.695 g); ed ncor se venisse utilizzt nell ossidzione dell OH - secondo l rezione: 4OH - O 2(g) + 4e - + 2H 2 O si vrebbe l formzione di ¼ di mole di ossigeno molecolre gssoso (32/4 = 8 g). Frdy si espresse dicendo che: l pssggio di un equivlente di corrente si h l formzione o il consumo di un equivlente di sostnz elettrochimicmente ttiv.
V = E IR i - (η - η c ) Crtteristiche di merito Cpcità specific Ah/kg Cp sp V = Energi sp Energi specific Wh/kg Densità di energi Wh/cm 3 Potenz specific W/kg I = C N n Dove I = corrente di scric (A) C n = Tsso di Cpcità dell cell d un regime di n-ore di scric N = ore di scric
Tipi di scric: continu o d intermittenz A corrente costnte A crico costnte A potenz costnte
Effetto dell tempertur sull scric
ministilo stilo torci torcione
Confronto di btterie primrie
Confronto di btterie primrie
Confronto di btterie primrie
Migliormenti delle prestzioni delle btterie primrie negli nni
Pile Zinco Crbone (Leclnche) Chimic dell btteri Elettrolitic: soluz. Acq. di NH 4 Cl All nodo (-) 2+ + 2e - Al Ctodo (+) 2 MnO 2 + 2e - + 2 H 2 O 2 MnOOH + 2 OH - Rez. totle 2 MnO 2 + + 2 H 2 O 2 MnOOH + 2+ + 2 OH - f.e.m.=1.55 V Soluz elettrolitic NH 4 Cl NH 4 + + Cl - NH 4 + + H 2 O NH 3 + H 3 O + 2+ + 2 NH 3 + 2 Cl - (NH 3 ) 2 Cl 2 Potenzile di esercizio~1.2 V Densità di energi 85 Wh/kg 165 Wh/lit
Pile Zinco Crbone (Leclnche)
Pile Zinco Crbone (Leclnche)
Pile Zinco MnO 2 (Leclnche lclin) Chimic dell btteri All nodo (-) 2+ + 2e - Al Ctodo (+) 2 MnO 2 + 2e - + 2 H 2 O 2 MnOOH + 2 OH - 2+ + 2 OH - (OH) 2 O + H 2 O Soluzione elettrolitic di KOH Densità di energi 85 Wh/kg 165 Wh/lit Rez. Globle + 2 MnO 2 + 2 H 2 O (OH) 2 + 2 MnOOH + 2 MnO 2 + 2 H 2 O O + H 2 O + Mn 2 O 3 + H 2 O f.e.m.=1.55 V Potenzile di esercizio~1.2 V
Pile Zinco Crbone (Leclnche lclin)
Pile Zinco MnO 2 confronto: (Leclnche clssic e lclin)
Chimic dell btteri Pile Mgnesio Alluminio All nodo (-) Mg + 2OH - Mg(OH) 2 + 2e - Soluzione elettrolitic di KOH f.e.m.=1.9 V Al ctodo (+) 2 MnO 2 + 2e - + H 2 O Mn 2 O 3 + 2 OH - Rez. Globle Mg + 2 MnO 2 + H 2 O Mn 2 O 3 + Mg(OH) 2 Rezione concomitnte: Mg + 2H 2 O Mg(OH) 2 +H 2 Potenzile di esercizio~1.7 V Densità di energi 125 Wh/kg 330 Wh/lit
Pile d ossido di mercurio Ruben- Mllory Chimic dell btteri Al ctodo (+) HgO + H 2 O +2e - Hg + 2 OH - All nodo (-) + 2 OH - (OH) 2 + 2e - O + H 2 O Rez. Globle + HgO O + Hg Rimne costnte l composizione dell elettrolit Soluzione elettrolitic di KOH Hg che si form essendo un metllo mntiene elevt l conducibilità elettronic del ctodo f.e.m.=1.35 V Potenzile di esercizio~1.25 V Densità di energi 100 Wh/kg 470 Wh/lit
Pile d ossido di rgento Soluzione elettrolitic di KOH Chimic dell btteri f.e.m.=1.8 V Al ctodo (+) Ag 2 O + H 2 O +2e - 2Ag + 2 OH - All nodo (-) Rez. Globle + 2 OH - (OH) 2 + 2e - O + H 2 O Potenzile di esercizio~1.6 V + Ag 2 O O + 2Ag Rimne costnte l composizione dell elettrolit Ag che si form essendo un metllo mntiene elevt l conducibilità elettronic del ctodo Densità di energi 120 Wh/kg 500 Wh/lit