Risultati dei laboratori italiani partecipanti al EUPT AO-10 su miele (2015) ed aggiornamenti per i laboratori ufficiali (patrizia.pelosi@iss.it) Istituto Superiore di Sanità - Roma Dipartimento Ambiente e Connessa Prevenzione Primaria Reparto Antiparassitari Workshop 2016 Laboratori Nazionali di Riferimento AO/CF/FV/SRM e Laboratori Ufficiali per l analisi di residui di antiparassitari in alimenti
Argomenti trattati Risultati del Proficiency Test europeo EUPT AO-10 (2015) su matrice miele Annuncio del EUPT AO-11 (2016) Variazione della piattaforma CIRCA e migrazione dei dati in CIRCA BC (COM) Novità sul «Multi Annual Control Programme of the Union (MACP) 2017-2019» 2
Pianificazione del EUPT AO-10 Matrice ed analiti Matrice «miele»: matrice rappresentativa del gruppo alto contenuto di zuccheri Analiti selezionati: ricerca di analiti più appropriati per l analisi del miele e valutazione di positività: Target list con 111 composti Tutti analiti obbligatori da analizzare Analisi LC-MS/MS per molti dei «nuovi analiti» nella target list Metodi messi a disposizione su CIRCA: LC-MS/MS - Metodo EURL-AO basato sul QuEChERS GC-MS/MS - Metodo EURL-AO basato sul SweEt Numero di analiti addizionati al campione test: 19 Aumentata la difficlotà del EUPT-AO Soli analiti obbligatori (no lista «volontari») Elevato numero di analiti fortificati (vs: 10-12 «obligatori» + 2-6 «volontari») 3
Target List EUPT AO-10 (miele) Bianco: Workshop analiti 2016 Laboratori «nuovi»; Nazionali Celeste: di Riferimento analiti AO/CF/FV/SRM vecchi «obbligatori»; e Laboratori Ufficiali per Rosa: l analisi di analiti residui di vecchi antiparassitari «volontari» in alimenti 4
EURL-AO: metodi a disposizione su CIRCA GC-MS/MS - Metodo EURL-AO basato sul SweEt (metodo + specifiche (RT; transizioni) LC-MS/MS - Metodo EURL-AO basato sul QuEChERS (metodo + specifiche (tipo di ionizzazione; transizioni) 5
EUPT AO-10 Preparazione dei campioni test Materiale test: «miele» Campione prelevato da grande produttore Assenza di antiparassitari al di sopra del MRRL Spiking 1 Soluzione standard certificata (controllo con standards analitici dell EURL-AO) Preparazione del campione da inviare 20 kg di miele fortificati con 20 ml soluzione standard omogenizzazione campioni test ca. 70 g Test di omogeneità (*) 10 campioni test random analizzati in duplicato Test di stabilità (*) Analisi effettuate dalla preparazione dei campioni alla fine dell EUPT AO-10 Criterio: no degradazione (± 10%) (*) IUPAC/ISO/AOAC International Protocol for Proficiency Testing ISO 13528:2005) 6
EUPT AO-10 Laboratori partecipanti 100 laboratori (106 registrati) da 29 Paesi (26 MS* + 2 EFTA** + Jamaica) 28 Laboratori Nazionali di Riferimento (LNR) europei + 73 Laboratori Ufficiali (LU) (MS+Norvegia+Svizzera) + Jamaica *: MS = Stati Membri **: EFTA = European Free Trade Association Joint EURL/NRL Workshop 2015 (Stoccarda, 30 settembre 2 Ottobre 2015) 7
EUPT AO-10 Laboratori italiani partecipanti Laboratori Ufficiali italiani 13 laboratori italiani: LNR-AO + 12 LU 8/13 Istituti Zooprofilattici Sperimentali (IZS) 4/13 ARPA-APPA Laboratori Italiani Lab EUPT AO-09 (uova) EUPT AO-10 (miele) Istituto Superiore di Sanità LNR-AO X X APPA Bolzano LU X X ARPA FVG (Pordenone) LU LU AO-olio + FV ARPAL (La Spezia) LU LU AO-olio + FV ARPA Lazio (LT) LU X??? ARPA Lazio (Rieti) LU LU-FV (?) IZS Abruzzo e Molise LU X X IZS Lazio e Toscana (Roma) LU X X IZS Lazio e Toscana (Firenze) LU LU-FV IZS Lombardia ed Emilia Romagna LU X X IZS del Mezzogiorno LU non nello scopo non nello scopo EUPT 2015: miele + 4 nuovi laboratori LU-FV = 3 ARPA (AO-olio + FV) 1 IZS LT (FV) IZS Piemonte - Liguria - Valle d'aosta LU non nello scopo non nello scopo IZS Puglia e Basilicata LU no X IZS Sardegna LU X X IZS Sicilia LU X no IZS Umbria e Marche LU X X IZS delle Venezie LU X X LNR-AO: Laboratorio Nazionale di Riferimento per i residui dei pesticidi sui prodotti alimentari di origine animale ed alimenti con un alto contenuto di grassi LU: Laboratori Ufficiali 8
Protocollo Generale - evoluzione Ed. 5: 2015 Ed. 6: 2016!! 9
Protocollo Generale - Novità Results evaluation (5 Edition: Revised 3 rd March, 2015) Falsi Positivi - Analiti con risultati > MRRL ma non addizionati al campione test. Falsi Negativi - Analiti nello scopo del Lab ma non riscontrati nel campione analizzato. Nel caso il valore assegnato sia <4xMRRL, non si attribuiranno falsi negativi («tipically»). 2014: non più la «mediana»! Stima del valore assegnato (m) - Statistica robusta descritta in DIN ISO 13528:2009-01«Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons»: Annex C, metodo per la determinazione del valore di consenso e della deviazione standard usando l algoritmo A. Omissione o esclusione di risultati - Errori grossolani «case-by-case basis». 2015: classificazione z-scores Non Accettabile AZ 2 - Insoddisfacente Incertezza del valore assegnato - Calcolata in accordo a DIN ISO 13528:2009-01; valutazione di risultati dei valori assegnati (EUPT-Panel). 2015: Formula modificata Deviazione Standard del valore assegnato deviazione standard target - Fit-For- Purpose Relative Standard Deviation (FFP-RSD). deviazione standard robusta Calcolata in accordo a DIN ISO 13528:2009-01 da algoritmo A (QnSD). z-score: interpretati in accordo a ISO/IEC 17043:2010 z 3.0 Non accettabile Classificazione Lab Categoria A e B Cat. A: 90% analiti presenti nel campione test e nessun falso positivo. Prestazione complessiva dei laboratori z-scores combinati: AZ 2 «Average of the Squared z-scores».az 2 3.0 Insoddisfacente 10
Parametri statistici per la valutazione degli EUPTs Statistica armonizzata tra EURLs Protocollo generale EUPTs (5 Edition: Revised 3 rd March 2015) Valore assegnato (m): da statistica robusta, (mg/kg di prodotto) calcolo con Algoritmo A, Annex C del DIN ISO 13528:2009-01 Deviazione Standard target (d): modello di Deviazione Standard basata sul Fit For Purpose (FFP) d = m x FFP FFT= 0.25 (25%, dal EU PT6-2004) z-score (z): calcolato usando il modello di Deviazione Standard basata sul FFP Dal 2014: non più la «mediana»! z-score = (x m) / d x = valore riportato dal laboratorio Criteri di valutazione: Accettabile: IzI 2.0 Questionabile: 2.0 < IzI < 3.0 Non Accettabile: IzI 3.0 Categorizzazione laboratori: A e B Valori combinati di z-score: AZ 2 «Average of the Squared z-scores» per i Lab categoria A Criteri di valutazione: Buono: AZ 2 2.0 Soddisfacente: 2.0 < AZ 2 < 3.0 Insoddisfacente: AZ 2 3.0 Deviazione standard robusta (QnSD): utilizzato l algoritmo A descritto in Annex C del DIN ISO 13528:2009-01. Statistica robusta: minimizzazione dei risultati outliers. Falsi negativi: analiti «analizzati» dal laboratorio ma non riscontrati al MRRL calcolo dello z-score (MRRL) Falsi positivi: analiti non addizionati e non rilevati dagli organizzatori z-score non calcolato 11
EUPT AO-10 (2015) Pesticides in Honey Test Material Protocollo specifico 12
Protocollo specifico EUPT AO-10 : Pesticides in Honey Test Material Matrice Miele fortificato: 70 g; Miele bianco: 70g Calendario Invio materiale test: 7 Aprile 2015 Invio risultati: 11 Maggio 2015 Istruzioni particolari Conservazione del campione al buio e a temperatura ambiente (< 25 C) Omogeneizzare il campione prima dell analisi Antiparassitari scopo dell EUPT Target List Composti da analizzare obbligatoriamente (111 singoli analiti-mrrl) Determinazioni Campione fortificato: determinazione degli analiti con Minimum Required Reporting Level (MRRL) stabilito Campione bianco: verifica della presenza di analiti (da usare per standards in matrice/calcolo del recupero) Risultati qualitativi e quantitativi (Result submission website: subpages 1-2) Determinazione degli analiti nel campione fortificato (> MRRL/Reporting Limit) concentrazione in mg/kg di prodotto Determinazione analiti e nel bianco Esperienza del laboratorio nella determinazione dei composti della Target List Correzione per il recupero, se effettuata Recupero dell analita dal metodo utilizzato Informazioni sul metodo usato (Result submission website: subpages 3) Informazioni sul metodo di analisi e di determinazione analitica Analiti rappresentativi per l analisi del miele Problemi nel download dei dati trasmessi!! Ulteriori informazioni - Falsi negativi (Result submission website: subpage 4) Dopo il termine per l invio dei risultati, in caso di falsi negativi riscontrati, gli organizzatori chiedono dettagli sul metodo usato 13
Considerazioni sulla Target list 2013: EUPT AO-08 (pollame) Annex 1: 57 analiti obbligatori + Annex 2: 22 analiti volontari 2014: EUPT AO-09 (uovo) Annex 1: 60 analiti obbligatori + Annex 2: 27 analiti volontari 2015: EUPT AO-10 (miele) Annex unico: 111 Singoli analiti da analizzare obbligatoriamente MRRL = 0.01 mg/kg (prodotto) Molti composti sono analizzabili in LC-MS/MS EN 151662 QuEChERS (versione originale/ tampone citrato) Metodo basato su QuEChERS Metodi usati dai Lab IT Analiti Spiked: 12 + 2 Analiti Spiked: 10 + 6 Analiti Spiked: 19 14
Considerazioni sui metodi usati dai Lab IT Esperienza con il metodo Metodi scarsamente accreditati-non usati in routine (solo pochi analiti) Esperienza della maggior parte dei laboratori > 2 anni (eccezioni per alcuni analiti) Procedura analitica Campione iniziale: 5-8 g - Aggiunta di acqua Aggiustamento del ph (alcuni Lab) Clean-up 2 (solo pochi Lab): Congelamento Filtrazione Determinazione Correzione per il recupero automatica; 4/13 Lab non effettuano correzione. Calibrazione in matrice; 2/13 Lab Calibrazione in solvente Strumentazione: 9/13 Lab GC-MS/MS(QQQ); LC-MS/MS(QQQ); LC-Orbitrap 4/13 Lab (scopo limitato): GC-MSD; LC-MSD 15
Target List EUPT AO-10 Bianco: analiti «nuovi»; Celeste: analiti vecchi «obbligatori»; Rosa: analiti vecchi «volontari» 16
Analiti fortificati al campione - concentrazioni Principi attivi determinati MRRL Valore assegnato (1) (mg/kg) MRL (2) (mg/kg) Spik/MRL Spik/MRRL Acetamiprid 0,010 0,0640 0,05* 1,3 6,4 Endosulfan-alpha (3) 0,010 0,0653 0,01* 6,5 6,5 DMF (3) (Amitraz) 0,010 0,1461 0,2 0,7 14,6 DMPF (3) (Amitraz) 0,010 0,0934 0,2 0,5 9,3 Azoxystrobin 0,010 0,0745 0,05* 1,5 7,5 Boscalid 0,010 0,1897 0,5 0,4 19,0 Carbendazim (3) 0,010 0,0943 1 0,1 9,4 Chlorfenvinphos 0,010 0,0717 0,01* 7,2 7,2 Clothianidin 0,010 0,0658 0,01* 6,6 6,6 Coumaphos 0,010 0,0830 0,1 0,8 8,3 DEET 0,010 0,0926 no (0,01*?) 9,3 9,3 Dimethoat 0,010 0,1602 no (0,01*) 16,0 16,0 Dimoxystrobin 0,010 0,1204 0,05* 2,4 12,0 Imidacloprid 0,010 0,0611 0,05* 1,2 6,1 tau-fluvalinate 0,010 0,1174 0,05* 2,3 11,7 Tebuconazole 0,010 0,1029 0,05* 2,1 10,3 Thiacloprid 0,010 0,1751 0,05* 3,5 17,5 Trifloxystrobin 0,010 0,0906 0,05* 1,8 9,1 Vinclozolin 0,010 0,1158 0,05* 2,3 11,6 MRL* = MRRL MRL* = 5 x MRRL MRL = 20-100 x MRRL Spiking levels/mrl Minimo: ca. 1/10 x MRL Massimo: ca. 16 x MRL Spiking levels/mrrl Minimo: ca. 6 x MRRL Massimo: ca. 19 x MRRL (1) : Robust Mean calcolata secondo l'algoritmo A descritto nell'annex C del documento DIN ISO 13528:2009-01 "Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons". Reg. (UE) n.37/2010 Reg. (CE) n.396/2005 (2) MRL: Maximum Residue Level, da definizione di residuo del Reg. (CE) n.396/2005 e Reg. (UE) n.37/2010 (3) parte della definizione di residuo complessa. 17
Falsi Positivi e Falsi negativi EURL-AO: feedback su azioni intraprese dai Lab Falsi Positivi - Analiti con risultati > MRRL ma non addizionati al campione test. Lab 88: Cyproconazole = 0,0135 mg/kg Lab 99: Chlorpyrifos-methyl = 0,0155 mg/kg MRRL = 0,010 mg/kg Falsi Negativi - Analiti nello scopo del Lab ma non riscontrati nel campione analizzato. 24 falsi negativi da 18 laboratori partecipanti 3 falsi negativi da 2 laboratori italiani Falsi negativi Valore assegnato (mg/kg) MRRL (mg/kg) Spik/MRRL MRL (mg/kg) Spik/MRL Endosulfan-alpha 0,0653 0,010 6,5 0,01* 6,5 Azoxystrobin 0,0745 0,010 7,5 0,05* 1,5 Carbendazim 0,0943 0,010 9,4 1 0,1 Lab 31: Carbendazim (0,0943 mg/kg) Lab 88: Endosulfan-alpha (0,0653 mg/kg) e Azoxystrobin (0,0745 mg/kg) Analiti in routine e Accreditati??! Parametri analitici? Altro 18
n.d. Falsi negativi 2/13 Lab: n.d. Lab 31: Carbendazim non accreditato non in routine EUPT AO-10: Risultati preliminari dei Lab IT n Lab analisi analita Codice Laboratorio partecipante Principi attivi determinati Lab 7 Lab 14 Lab 16 Lab 31 Lab 37 Lab 57 Lab 60 Lab 65 Lab 66 Lab 75 Lab 80 Lab 88 Lab 100 MRRL Robust Mean (1) (mg/kg prodotto) z-score (Fit For Purpose, 25%) 9 Acetamiprid 0,010 0,0640-0.8 0,0 0,1 n.a. 0,7-0,3-0,1-1.0-0.4-0.4 n.a. n.a. n.a. 13 Endosulfan-alpha 0,010 0,0653 0,9-0,3-0,1 4,3-0,1 3,8 0,3-0,3 5,0-0,5 2,2-3,4 (n.d.) -0,2 6 DMF (Metabolita Anitraz) 0,010 0,1461-0,1 0,1 n.a. n.a. 0,7 n.a. 0,1-0,4 n.a. -0,6 n.a. n.a. n.a. 5 DMPF (Metabolita Anitraz) 0,010 0,0934 n.a. -0,2 n.a. n.a. -0,2 n.a. -1,8-1,7 n.a. -0,2 n.a. n.a. n.a. 11 Azoxystrobin 0,010 0,0745-0,5 0,1 0,1 n.a. 0,5-0,1 0,2 0,0-0,1-0,3 2,0-3,5 (n.d.) n.a. 7/13 Lab: >70% Analisi composti fortificati 6/13 Lab: 7-12 n.a. Lab-IT - Analiti poco ricercati: DMF DMPF DEET Dimoxystrobina 12 Boscalid 0,010 0,1897-0,9-0,1 0,2-2,3 0,3-0,4 0,1-0,7 0,2-0,2 0,3 3,4 n.a. 9 Carbendazim 0,010 0,0943-1,6 1,4 n.a. -3,6 (n.d.) 1,0 1,2-1,4 2,1-0,9-0,7 n.a. n.a. n.a. 11 Chlorfenvinphos 0,010 0,0717-2,8 0,0-0,3 n.a. 0,5 n.a. 0,0 0,0-0,2-0,4 2,5 2,2-0,5 7 Clothianidin 0,010 0,0658-3,2 0,1 n.a. n.a. 0,7-0,4 0,1 n.a. -2,1-0,4 n.a. n.a. n.a. 9 Coumaphos 0,010 0,0830 n.a. -0,2 n.a. n.a. 0,7 n.a. -0,4 0,3-0,1-1,0 2,5 2,8-0,5 4 DEET 0,010 0,0926 n.a. -0,2 n.a. n.a. 0,8 n.a. n.a. -0,5 0,6 n.a. n.a. n.a. n.a. 10 Dimethoat 0,010 0,1602 0,1 0,3-0,4 n.a. 0,7-0,1 0,2-0,8-1,7-0,3 n.a. n.a. -1,5 4 Dimoxystrobin 0,010 0,1204 n.a. 0,0 n.a. n.a. 0,6 n.a. n.a. -0,4-0,4 n.a. n.a. n.a. n.a. 9 Imidacloprid 0,010 0,0611-0,7 0,2-0,3 n.a. 0,2-0,3 0,1-0,2-0,3-0,5 n.a. n.a. n.a. 9 tau-fluvalinate 0,010 0,1174 n.a. 0,6-0,2 5,0 0,6-0,2 0,3-0,1-0,5-0,3 n.a. n.a. -0,2 12 Tebuconazole 0,010 0,1029-0,5 0,0 0,0-1,8 0,4-0,3 0,1 0,3-0,9-0,3 1,2 5,0 n.a. 10 Thiacloprid 0,010 0,1751-0,2 0,1-0,2-3,7 0,8-0,4 0,2-0,7-0,2-0,4 n.a. n.a. n.a. 10 Trifloxystrobin 0,010 0,0906-0,2 0,0-0,2 n.a. -0,4 0,0 0,2 0,2-0,9-0,4 2,6 n.a. n.a. 6/13 Lab cat. A «ampio scopo» Performance: 5 «buona» 1 «soddisfacente 11 Vinclozolin 0,010 0,1158 0,5 0,1 0,1 5,0 0,0 n.a. 0,7-0,1-0,5-0,6 1,4-0,5 n.a. Categoria A n analiti target fortificati (n=19) determinati 14 19 12 7 19 12 17 18 17 17 8 7 5 % analiti target fortificati determinati (90%) 74 100 63 37 100 63 89 95 89 89 42 37 26 Falsi Positivi (n=0) AZ 2 "Average of the Squared z-scores" n.d. - Falsi Negativi n.a. - n analiti fortificati NON nello scopo del Lab Legenda: 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0,14 0,34 0,37 0,6 2,13 0,23 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 2 0 5 0 7 12 0 7 2 1 2 2 11 12 14 (1): Robust Mean calcolata secondo l'algoritmo A descritto nell'annex C del documento DIN ISO 13528:2009-01 "Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons". 5* Calcolo preliminare dello z-score limitato al valore 5 (convenzione) n.d. Falso negativo, Lab 31 e 88 n.a. non analizzato 19
EUPT AO-10: Risultati preliminari - z-scores dei Lab IT 6/13 Lab: solo z-scores «Accettabili» ma scopo del Lab vario Elevato n. z-scores «Accettabili» n Lab analisi analita Codice Laboratorio partecipante Principi attivi determinati Lab 7 Lab 14 Lab 16 Lab 31 Lab 37 Lab 57 Lab 60 Lab 65 Lab 66 Lab 75 Lab 80 Lab 88 Lab 100 MRRL Robust Mean (1) (mg/kg prodotto) z-score (Fit For Purpose, 25%) 9 Acetamiprid 0,010 0,0640-0.8 0,0 0,1 n.a. 0,7-0,3-0,1-1.0-0.4-0.4 n.a. n.a. n.a. 13 Endosulfan-alpha 0,010 0,0653 0,9-0,3-0,1 4,3-0,1 3,8 0,3-0,3 5,0-0,5 2,2-3,4 (n.d.) -0,2 6 DMF (Metabolita Anitraz) 0,010 0,1461-0,1 0,1 n.a. n.a. 0,7 n.a. 0,1-0,4 n.a. -0,6 n.a. n.a. n.a. 5 DMPF (Metabolita Anitraz) 0,010 0,0934 n.a. -0,2 n.a. n.a. -0,2 n.a. -1,8-1,7 n.a. -0,2 n.a. n.a. n.a. 11 Azoxystrobin 0,010 0,0745-0,5 0,1 0,1 n.a. 0,5-0,1 0,2 0,0-0,1-0,3 2,0-3,5 (n.d.) n.a. z-scores «Accettabili» per analiti poco ricercati: DMF DMPF DEET Dimoxystrobina 5/13 Lab: z-scores «Non Accettabili» 2/13 Lab: n.d. Performance scarse: Lab 31: nessun analita accreditato/in routine! Lab 88: analiti trovati sono accreditato/in routine!!!! Lab 80 molti z-scores «Questionabili»: analiti in routine ma non accreditati 12 Boscalid 0,010 0,1897-0,9-0,1 0,2-2,3 0,3-0,4 0,1-0,7 0,2-0,2 0,3 3,4 n.a. 9 Carbendazim 0,010 0,0943-1,6 1,4 n.a. -3,6 (n.d.) 1,0 1,2-1,4 2,1-0,9-0,7 n.a. n.a. n.a. 11 Chlorfenvinphos 0,010 0,0717-2,8 0,0-0,3 n.a. 0,5 n.a. 0,0 0,0-0,2-0,4 2,5 2,2-0,5 7 Clothianidin 0,010 0,0658-3,2 0,1 n.a. n.a. 0,7-0,4 0,1 n.a. -2,1-0,4 n.a. n.a. n.a. 9 Coumaphos 0,010 0,0830 n.a. -0,2 n.a. n.a. 0,7 n.a. -0,4 0,3-0,1-1,0 2,5 2,8-0,5 4 DEET 0,010 0,0926 n.a. -0,2 n.a. n.a. 0,8 n.a. n.a. -0,5 0,6 n.a. n.a. n.a. n.a. 10 Dimethoat 0,010 0,1602 0,1 0,3-0,4 n.a. 0,7-0,1 0,2-0,8-1,7-0,3 n.a. n.a. -1,5 4 Dimoxystrobin 0,010 0,1204 n.a. 0,0 n.a. n.a. 0,6 n.a. n.a. -0,4-0,4 n.a. n.a. n.a. n.a. 9 Imidacloprid 0,010 0,0611-0,7 0,2-0,3 n.a. 0,2-0,3 0,1-0,2-0,3-0,5 n.a. n.a. n.a. 9 tau-fluvalinate 0,010 0,1174 n.a. 0,6-0,2 5,0 0,6-0,2 0,3-0,1-0,5-0,3 n.a. n.a. -0,2 12 Tebuconazole 0,010 0,1029-0,5 0,0 0,0-1,8 0,4-0,3 0,1 0,3-0,9-0,3 1,2 5,0 n.a. 10 Thiacloprid 0,010 0,1751-0,2 0,1-0,2-3,7 0,8-0,4 0,2-0,7-0,2-0,4 n.a. n.a. n.a. 10 Trifloxystrobin 0,010 0,0906-0,2 0,0-0,2 n.a. -0,4 0,0 0,2 0,2-0,9-0,4 2,6 n.a. n.a. 11 Vinclozolin 0,010 0,1158 0,5 0,1 0,1 5,0 0,0 n.a. 0,7-0,1-0,5-0,6 1,4-0,5 n.a. Categoria A n analiti target fortificati (n=19) determinati 14 19 12 7 19 12 17 18 17 17 8 7 5 % analiti target fortificati determinati (90%) 74 100 63 37 100 63 89 95 89 89 42 37 26 Falsi Positivi (n=0) AZ 2 "Average of the Squared z-scores" n.d. - Falsi Negativi n.a. - n analiti fortificati NON nello scopo del Lab n z-score Accettabili ( z 2) n z-score Questionabili (2< z < 3) n z-score Non Accettabili ( z 3) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0,14 0,34 0,37 0,6 2,13 0,23 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 2 0 5 0 7 12 0 7 2 1 2 2 11 12 14 12 19 12 1 19 11 17 17 15 17 3 1 5 1 0 0 1 0 0 0 1 1 0 5 2 0 1 0 0 5 0 1 0 0 1 0 0 4 0 Legenda: (1): Robust Mean calcolata secondo l'algoritmo A descritto nell'annex C del documento DIN ISO 13528:2009-01 "Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons". 5* Calcolo preliminare dello z-score limitato al valore 5 (convenzione) n.d. Falso negativo, Lab 31 e 88 n.a. non analizzato 20
EUPT AO-10 Scopo dei Lab IT Codice Laboratorio Lab 7 Lab 14 Lab 16 Lab 31 Lab 37 Lab 57 Lab 60 Lab 65 Lab 66 Lab 75 Lab 80 Lab 88 Lab 100 Scopo del EUPT AO-10 - Target List Analiti scopo dell'eupt Analiti scopo del Lab 80 110 79 50 111 76 100 100 99 93 62 51 46 % analiti analizzati dal Lab 72 99 71 45 100 68 90 90 89 84 56 46 41 Campione fortificato Analiti fortificati al campione test Analiti fortificati determinati dal Lab % analiti fortificati analizzati dal Lab Legenda: % Analiti analizzati: 80-100% % Analiti analizzati: 60-80 % % Analiti analizzati: <60% 31% 46% 111 19 14 19 12 7 19 12 17 18 17 17 8 7 5 74 100 63 37 100 63 89 95 89 89 42 37 26 Target list 46% Lab 23% 23 % Lab 31 % Lab 21
Performance del EUPT AO-10 Deviazione Standard Relativa robusta (QnSD) per gli analiti fortificati QnSD = Deviazione Standard robusta calcolata con l algoritmo A (DIN ISO 13528:2009-01, Annex C) QnSD < 20% Risultato migliore rispetto ai precedenti Proficiency Tests di settore!! Matrice MRRL Joint EURL/NRL Workshop 2015 (Stoccarda, 30 settembre 2 Ottobre 2015) 22
EUPT AO-10 - Performance Lab IT vs partecipanti Legenda: n.d. = non determinato (falso negativo) Laboratori italiani Laboratori partecipanti n di laboratori italiani partecipanti = 13 n di laboratori con risultati inviati = 100 Principi attivi determinati n n.d. falsi negativi Lab che hanno trovato analita % Lab che analizzano l'analita target % z-score Accettabile % z-score Questionabile % z-score Non accettabile n n.d. falsi negativi Lab che hanno trovato analita % Lab che analizzano l'analita target Analiti nello scopo dell'eupt AO-10 da ricercare in manieara obbligatoria Acetamiprid 0 9 69 100,0 0,0 0,0 0 75 75 98,7 1,3 0,0 Endosulfan-alpha 1 13 100 61,5 7,7 30,8 3 93 93 87,1 4,3 9,7 DMF (Metabolita Anitraz) 0 6 46 100,0 0,0 0,0 1 60 60 91,7 5,0 3,3 DMPF (Metabolita Anitraz) 0 5 38 100,0 0,0 0,0 5 60 60 85,0 3,3 11,7 Azoxystrobin 1 11 85 81,8 9,1 9,1 3 80 80 93,8 1,3 5,0 Boscalid 0 12 92 83,3 8,3 8,3 0 80 80 96,3 1,3 2,5 Carbendazim 1 9 69 77,8 11,1 11,1 2 75 75 88,0 4,0 8,0 Chlorfenvinphos 0 11 85 72,7 27,3 0,0 0 86 86 90,7 7,0 2,3 Clothianidin 0 7 54 71,4 14,3 14,3 0 72 72 95,8 1,4 2,8 Coumaphos 0 9 69 77,8 22,2 0,0 1 80 80 90,0 5,0 5,0 DEET 0 4 31 100,0 0,0 0,0 3 55 55 94,5 0,0 5,5 Dimethoat 0 10 77 100,0 0,0 0,0 0 75 75 96,0 1,3 2,7 Dimoxystrobin 0 4 31 100,0 0,0 0,0 0 58 58 98,3 0,0 1,7 Imidacloprid 0 9 69 100,0 0,0 0,0 0 76 76 98,7 1,3 0,0 tau-fluvalinate 0 9 69 88,9 0,0 11,1 3 83 83 89,2 3,6 7,2 Tebuconazole 0 12 92 91,7 0,0 8,3 2 81 81 95,1 1,2 3,7 Thiacloprid 0 10 77 90,0 0,0 10,0 0 77 77 97,4 0,0 2,6 % z-score Accettabile % z-score Questionabile % z-score Non accettabile CONSIDERAZIONI Buona corrispondenza e performance Lab IT vs Lab partecipanti Endosulfan-aplha: 4 Lab-IT mostrano z-scores «Non Accettabili» Chlorfenvinphos: 3 Lab-IT contribuiscono con z-scores «Questionabili» Coumaphos: 2 Lab-IT hanno z-scores «Questionabili» Composti analizzati da <50% dei Lab-IT mostrano solo z-scores «Accettabili» Trifloxystrobin 0 10 77 90,0 10,0 0,0 0 79 79 97,5 2,5 0,0 Vinclozolin 0 11 85 90,9 0,0 9,1 1 85 85 91,8 4,7 3,5 23
EUPT AO-10: Considerazioni sui Lab IT partecipanti Partecipazione al Proficiency Test Buona partecipazione dei laboratori italiani, 13 laboratori analizzano la matrice «miele» LU-AO (IZS; ARPA; APPA) + 4 LU-FV Necessaria la partecipazione di tutti i laboratori di controllo ufficiale (art. 28 Reg. (CE) n. 396/2005) Prestazioni dei laboratori Metodi analitici: Metodo QuEChERS in diverse varianti Analiti fortificati analizzati: circa la metà dei Lab (7/13) analizzano > 70% analiti fortificati Analiti fortificati non analizzati: circa la metà dei Lab (6/13) hanno un elevato numero di n.a. (7-12 su 19) Analiti analizzati da pochi Lab ma ottima performance (solo z-score «Accettabili») Lab in categoria A: aumentato il numero dei laboratori (6/13) ma 1 ha prestazioni «Soddisfacente» z-scores: elevato numero di z-scores «Accettabili» per 6/13 Lab ma 2 Lab «scopo limitato». Riscontrati alcuni z-scores Non Accettabili (5/13 Lab); 3 falsi negativi ad uno spiking ca. 6-9 x MRRL (2 Lab); 1 falso positivo. Alcuni Lab hanno una performance da migliorare: z-scores «Non Accettabili» e «Questionabili» anche su analiti in routine e molti analiti non analizzati. Obiettivi di miglioramento (compatibilmente con le risorse dei laboratori) Aumentare numero di analiti nello scopo di alcuni laboratori. Aumentare la prestazione di alcuni laboratori sulla matrice «miele» (z-scores; falsi positivi e negativi: analiti in routine e accreditati!) 24
EUPT AO-11: Proficiency Test europeo 2016 Organizzatori: EURL-AO Matrice: strutto Iscrizione: dal 29 Feb al 21 Marzo 2016 Calendario: 18 Aprile 20 Maggio 2016 Partecipanti: LNR-AO e LU di settore dei Paesi europei (grasso, scopo del Lab) 25
EUPT AO-11 (2016): Target List MRRL = 0,01 mg/kg Annex 1: 58 Analiti da «ricercare obbligatoriamente» (OC-OP-PYR) Annex 2: 19 Analiti da «ricercare su base volontaria» (miscellanea) 26
Modifiche di CIRCA piattaforma riservata per lo scambio di informazioni (network: EURLs-LNRs-LU) Problemi di collegamento: working in progress (da quando???) Joint EURL/NRL Workshop 2015 (Stoccarda, 30 settembre 2 Ottobre 2015) 27
Trsferimento di CIRCA in «CIRCA BC» - disagi Contenuto del «vecchio» CIRCA verrà trasferito in CIRCA BC (COM) Trasferimento di elevata quantità di dati «Users»/ «Accounts»/ «Profiles» non saranno trasferiti Necessaria la nuova registrazione!!!! Joint EURL/NRL Workshop 2015 (Stoccarda, 30 settembre 2 Ottobre 2015) 28
Trsferimento di CIRCA in «CIRCA BC» CIRCA BC Login Non più utile! 29
Login «CIRCA BC» CIRCA BC Login 30
Registrazione in «CIRCA BC» Registrazione CIRCA BC Login 31
«CIRCA BC» - EURLs for pesticides Categoria «Health and Food Safety» Gruppo d interesse «EURLs for pesticides» 32
«CIRCA BC» - EURLs for pesticides EURL-AO EURL-CF EURL-FV EURL-SRM Altre informazioni generai 33
Novità sul «Multi Annual Control Programme of the Union (MACP) 2017-2019» Pesticide Monitoring Program: design assessment EFSA Journal 2015; 13 (2): 4005 EFSA - studio valutativo sullo schema del MACP Tipologia e numerosità di matrici selezionate Capacità di proteggere il consumatore (categorie vulnerabili: bambini/anziani). Obiettivo: Diminuire il margine di errore del MACP (0,75%) Aumentare % popolazione protetta dal MACP (83% popolazione adulta e 88% dei bambini, contro il 70% e 74% rispettivamente ad oggi) Risultato atteso: Aumentare categorie di alimenti consumati 36 alimenti (selezione con criteri logici) Aumentare numero totale di campioni esaminati IT 69 (65+4) Strategia proposta dall EFSA: spunto per proposta del MACP 2017-2019 34
Annex I Proposta MACP 2017-2019 rev.4 Parte A: Prodotti di origine vegetale da campionare nel 2017-2019 2017: Arance, pere, kiwi,cavolfiori, cipolle, carote, patate, fagioli (secchi), segale (3), riso (5). (3) Se non ci sono sufficienti campioni di granella, si può usare la farina con un appropriato fattore di trasformazione (default = 1) (5) Specificare se riso brillato ed indicare il fattore di trasformazione (default = 0,5) 2018: Uva da tavola, banane, pompelmi, melanzane, broccoli, meloni, funghi coltivati, peperoni, grano (3), olio vergine di oliva (fattore di processo per analiti liposolubili = 5). (3) Se non ci sono sufficienti campioni di granella, si può usare la farina con un appropriato fattore di trasformazione (default = 1) 2019: Mele, fragole, pesche (incluse nettarine e ibdidi simili), vino d uva (fattore di processo, default = 1), lattuga, cavolo cappuccio, pomodori, spinaci, avena (3,4), orzo (3,6). (3) Se non ci sono sufficienti campioni di granella, si può usare la farina con un appropriato fattore di trasformazione (default = 1) (4) Se non ci sono sufficienti campioni di avena per MS aumentare i campioni di orzo per MS. (6) Se non ci sono sufficienti campioni di orzo per MS aumentare i campioni di avena per MS. Parte C: Combinazione antiparassitario/prodotto da monitorare in prodotti di origine vegetale 35
Proposta MACP 2017-2019 rev.4 Annex I Parte B: Prodotti di origine animale da campionare nel 2017-2019 2017: Grasso di pollame e grasso di ovini. 2018: Grasso di bovino e uova di gallina (8). (8) Analizzare l uovo intero sgusciato. 2019: Latte di vacca (7) e grasso di suino. (7) Si può analizzare latte fresco, congelato, pastorizzato, riscaldato, sterilizzato o filtrato. Eliminata la nota relativa al campionamento del grasso: «Può esser campionato sia il «grasso» che la «carne». I risultati devono essere espressi come mg/kg di grasso, dato da specificare all EFSA nella trasmissione dei dati». Dir. 2002/63/CE: Tabella 3, campione di «grasso» - 0,5 kg grasso o 2 kg carne! Parte D: Combinazione antiparassitario/prodotto da monitorare in prodotti di origine animale 36
Modifiche all elenco di analiti MACP 2017-2019 rev.4 Annex I Parte C: Combinazione antiparassitario/prodotto da monitorare in prodotti di origine vegetale Analiti «nuovi» aggiunti: 2,4-D (3 Lab-IT) Cyromazine (3 Lab-IT) Flonicamid (2 Lab-IT) Fluazifop-P-butyl (1 Lab-IT) Flubendiamide (no Lab-IT) Haloxyfop Haloxyfop-P (1 Lab-IT) Parte D: Combinazione antiparassitario/prodotto da monitorare in prodotti di origine animale Analiti eliminati: Spinosad 37
11 th European Pesticide Residue Workshop EPRW 2016 24-27 Maggio 2016 Limassol - Cipro www.eprw2016.com 38
Grazie per l attenzione! Domande? Patrizia Pelosi patrizia.pelosi@iss.it 39