Chimica Inorganica Biologica Composti di coordinazione. Simmetria Ottaedrica
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- Cinzia Sassi
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1 Simmetria Ottaedrica
2 Simmetria Ottaedrica
3 Simmetria Ottaedrica L E media degli orbitali d rimane invariata Δ O = 10 Dq [Ti(H 2 O) 6 ] 3+ Ti 3+ d 1
4 Simmetria Ottaedrica Δ o Δ ο = hν
5 20300cm 1 Simmetria Ottaedrica [Ti(H 2 O) 6 ] Jmol 1 1cm O 1 243kJmol Jmol 1 1 t e t e 2g g 2g g [ReF 6 ] Re 6+ d 1 O 32500cm 1 338kJmol 1
6 Crystal Field Stabilization Energy (CFSE) d 1 d 2 d Δ O 0.8 Δ O 1.2 Δ O
7 Crystal Field Stabilization Energy (CFSE) d 4 CFSE = 0.6 Δ O Δ O < P Δ O > P d 4 CFSE = 1.6 Δ O d 5 CFSE = 0 d 5 CFSE = 2.0 Δ O P: E appaiamento e -
8 Crystal Field Stabilization Energy (CFSE) d 6 CFSE = 0.4 Δ O d 6 CFSE = 2.4 Δ O Δ O < P Δ O > P d 7 d 7 CFSE = 0.8 Δ O CFSE = 1.8 Δ O d 8 CFSE = 1.2 Δ O d8 CFSE = 1.2 Δ O d 9 CFSE = 0.6 Δ O d 10 CFSE = 0 d9 CFSE = 0.6 Δ O d 10 CFSE = 0
9 Crystal Field Stabilization Energy (CFSE) Campo Debole Campo Forte d n Config. e - spaiati CFSE Config. e - spaiati CFSE d 1 t 1 2g 1 4Dq/0.4Δ O t 1 2g 1 4Dq/0.4Δ O d 2 t 2 2g 2 8Dq/0.8Δ O t 2 2g 2 8Dq/0.8Δ O d 3 t 3 2g 3 12Dq/1.2Δ O t 3 2g 3 12Dq/1.2Δ O d 4 t 2g3 e 1 g 4 6Dq/0.6Δ O t 4 2g 2 16Dq/1.6Δ O d 5 t 2g3 e 2 g 5 0 t 5 2g 1 20Dq/2.0Δ O d 6 t 2g4 e 2 g 4 4Dq/0.4Δ O t 6 2g 0 24Dq/2.4Δ O d 7 t 2g5 e 2 g 3 8Dq/0.8Δ O t 2g6 e 1 g 1 18Dq/1.8Δ O d 8 t 2g6 e 2 g 2 12Dq/1.2Δ O t 2g6 e 2 g 2 12Dq/1.2Δ O d 9 t 2g6 e 3 g 1 6Dq/0.6Δ O t 2g6 e 3 g 1 6Dq/0.6Δ O d 10 t 2g6 e 4 g 0 0 t 2g6 e 4 g 0 0 NB: P e gli effetti elettrone-elettrone sono stati trascurati
10 Simmetria Tetraedrica 4 T 9 O
11 Simmetria Tetraedrica
![2- Δ SP [Ni(CN) 4 ] 2- [Pt(NH [PdCl](/docs-images/96/129162986/images/12-3.jpg "4 ] 2-3 ) 4 ] 2+ [AuCl [PtCl 4 ] 2-4")
12 Simmetria Quadrato-Planare Δ 3 D SP»1.3D O Δ 2 Δ SP Δ 1 d 8 [NiCl 4 ] 2- Δ SP [Ni(CN) 4 ] 2- [Pt(NH [PdCl 4 ] 2-3 ) 4 ] 2+ [AuCl [PtCl 4 ] 2-4 ] -
13
14 Effetto Jahn-Teller d Ni O = Å ax d Cu O = Å eq d Cu O = 1.962, Å ax d Cu O = Å eq d Cu N = 2.028, Å [Ni(H 2 O) 6 ] 2+ [Cu(H 2 O) 6 ] 2+ [Cu(en) 2 H 2 O) 2 ] 2+
15 Complessi ottaedrici con leganti misti
16 Serie Spettrochimica I - < Br - < S 2- < SCN - < Cl - < NO 3 - < F - < OH - < ox, O 2- < H 2 O < NCS - < CH 3 CN < NH 3 < en < bipy < phen < NO 2 - < CN - < CO cm Jørgensen 3d 5 Mn(II) 8.0 f g 3d 8 Ni(II) 8.7 O 3d 7 Co(II) 9.0 3d 3 V(II) d 5 Fe(III) d 3 Cr(III) d 6 Co(III) d 6 Ru(II) 20 3d 3 Mn(IV) 23 4d 3 Mo(III) d 6 Rh(III) d 3 Tc(IV) 30 5d 6 Ir(III) 32 5d 6 Pt(IV) 36
17 Serie Spettrochimica I - < Br - < S 2- < SCN - < Cl - < NO 3 - < F - < OH - < ox, O 2- < H 2 O < NCS - < CH 3 CN < NH 3 < en < bipy < phen < NO 2 - < CN - < CO L anionici L campo molto forte
18 Applicazioni CFT: Energie Reticolari Equazione Born-Landé U 0 ANZ Z r e n Alogenuri metallici bivalenti MX 2 Na + K + Ca 2+ Mn 2+ Zn 2+ Cr 2+ Fe 2+ Co 2+ Ni 2+ Cu 2+
19 Applicazioni CFT: Entalpie Idratazione [M(H 2 O) 6 ] 2+/3+
20 Applicazioni CFT: Raggi Ionici HS LS
21
22 Complementarietà
23 [M(H 2 O) 6 ] 3+ Luce bianca Rosso assorbito Verde osservato e g e g t 2g t 2g
24 [M(H 2 O) 6 ] 3+ Luce bianca Blu assorbito Arancione osservato e g e g t 2g t 2g
25
26 Cr 3+ 3d 3 4s 0 [CrF 6 ] 3- [Cr(H 2 O) 6 ] 3+ [Cr(NH 3 ) 6 ] 3+ [Cr(CN) 6 ] 3- Verde Viola Giallo Giallo
27 Sangue arterioso Campo forte Δ 1 grande Il colore rosso vivo è dovuto all assorbimento della radiazione verde λ 1
28 Sangue venoso Campo debole Δ 2 piccolo Δ 2 < Δ 1 Il colore blu è dovuto all assorbimento di radiazione corrispondente all arancio λ 2 > λ 1
I - < Br - < S 2- < SCN - <Cl - < F - < UREA, OH - < ox, O 2- < H 2 O < NCS - < py < NH 3 < en < bpy, phen < NO 2- < CN - < CO.
I - < Br - < S 2- < SCN -
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