ATTIVITÀ 4.05 : Controllo ed analisi chimiche di laboratorio

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1 ATTIVITÀ 4.05 : Controllo ed analisi chimiche di laboratorio Con l attività di monitoraggio dei pozzi eseguita all interno dell attività prevista dal D. Lgs 152/06 ARPAL ha messo a disposizione del progetto tutte le analisi chimiche e microbiologiche effettuate sull acqua dei pozzi contenuti all interno della rete di monitoraggio organizzata per il progetto EUR- EAU-PA. Le analisi disponibili sono quelle sui campioni prelevati dal 2006 al 31/7/2013. Inoltre sono stati messi a disposizione anche i dati delle misure fatte con le sonde multiparametriche (redox, conducibilità, ph, temperatura e, per alcune sonde altre misure come torbidità e pressione) Queste informazioni permettono di monitorare la qualità delle acque e di effettuare valutazioni di correlazione nel tempo sia qualitative che quantitative Analisi pozzi Tutti i dati analitici (chimici, chimico fisici e microbiologici) ottenuti dalle campagne di prelievi svolte da ARPAL per il monitoraggio del D.Lvo 152/06 e del D 30/2009 e per il presente progetto sono riportati in apposite tabelle, punto per punto. I pozzi monitorati sono i seguenti: NSE_1006 NSE_1012 NSE_1016 NSE_1020 NSE_1021 NSE_1028 NSE_1032 NSE_1054 I risultati delle analisi sono riportati su cartelle in formato excel ognuna divisa in tre fogli: un foglio con i dati puntuali, riportanti: la data di prelievo, il parametro ricercato, il metodo analitico utilizzato, il risultato; un secondo foglio riportante l elenco dei parametri e dei metodi; un terzo foglio, posto come foglio iniziale, riportante una tabella con l indicazione della localizzazione e delle caratteristiche del punto di prelievo, analoga a quella utilizzata per le tabelle freatimetriche, ed una tabella pivot, ove sono riportati, per ogni data, il parametro misurato e il valore ottenuto. In questo modo, selezionando sulla tabella pivot, il parametro desiderato si ottiene rapidamente un set di dati riportanti per ogni data il risultato ottenuto per quel parametro: 1 / 6

2 L estrazione è possibile anche per più parametri contemporaneamente: 2 / 6

3 Il set ottenuto è esportabile con le normali operazioni di copia e incolla ed utilizzabile per qualsiasi elaborazione sia di interesse per gli utenti. Estraendo dati analoghi da punti diversi e collegandoli è possibile anche effettuare valutazioni per zone geografiche e per periodi di tempo Sonde multiparametriche I valori integrali misurati dalle sonde multiparametriche nel 2012 e nel 2013 (fino al 31 luglio) sono riportati nelle tabelle allegate al DVD in formato testo. Da questi dati grezzi, trasferiti su file Excel, sono stati tolti tutti i dati errati o anomali: per le esclusioni le motivazioni sono state principalmente: dati segnalati come anomali (campo A); misure abnormi per impulsi elettrici, o problemi di natura fisica delle sonde (ad esempio malfunzionamenti per presenza di materiali aderenti o detriti); misure registrate correttamente (ad esempio come i valori negativi) per errori di acquisizione dello strumento. In questa fase di valutazione iniziale nell esclusione si è preferito eliminare dati dubbi, anche a costo di mantenere un elevata variabilità dei parametri, per evitare di eliminare dati significativi per le finalità del progetto. Tuti i dati presi per lo studio sono riportati nelle tabelle allegate al DVD in file Excel. Sarà possibile procedere ad una ulteriore raffinazione dei dati in tempi successivi. I valori riscontrati sono mostrati nella tabella seguente in cui per ogni punto e per ogni parametro misurato riportiamo il valore medio, la deviazione standard e il coefficiente di variazione percentuale (CV%). 3 / 6

4 Punto Descrizione Parametro media dev.st CV% % copertura NSE_1032 Roja_01 Conducibilità (µs) % 98.6% NSE_1028 Roja_02 Conducibilità (µs) % 93.5% NSE_1021 Bevera Conducibilità (µs) % 95.3% superficiale Airole Conducibilità (µs) % 85.6% superficiale Torri Conducibilità (µs) % 79.5% NSE_1032 Roja_01 ph acqua (PH) % 98.6% NSE_1028 Roja_02 ph acqua (PH) % 95.9% NSE_1021 Bevera ph acqua (PH) % 95.3% superficiale Airole ph acqua (PH) % 85.6% superficiale Torri ph acqua (PH) % 81.6% NSE_1021 Bevera (mbar) % 95.3% superficiale Airole (mbar) % 85.6% (mbar) % 36.3% superficiale Torri NSE_1032 Roja_01 Redox (mv) % 79.2% NSE_1028 Roja_02 Redox (mv) % 95.9% NSE_1021 Bevera Redox (mv) % 37.5% superficiale Airole Redox (mv) % 85.6% superficiale Torri Redox (mv) % 76.1% NSE_1032 Roja_01 Temp. acqua ( C) % 98.6% NSE_1028 Roja_02 Temp. acqua ( C) % 95.6% NSE_1021 Bevera Temp. acqua ( C) % 95.3% superficiale Airole Temp. acqua ( C) % 85.6% superficiale Torri Temp. acqua ( C) % 81.1% Come si vede alcuni parametri presentano una variabilità molto elevata (CV> 100%) e tali da permettere di utilizzarli per definire soglie di allarme: Bevera: conducibilità e redox; Airole: conducibilità. I valori ottenuti sono poi stati confrontati con i valori proposti in conclusione del progetto Risknat: nella tabella seguente sono riportati i valori soglia inferiore e superiore ottenuti dai dati statistici della tabella precedente confrontati con i valori ottenuti dal progetto Risknat e relativi al periodo dall anno 2010 all inizio del 2012: 4 / 6

5 Risknat Punto Descrizione Parametro Soglia inferiore Soglia superiore Soglia inferiore Soglia superiore Giudizio NSE_1032 Roja_01 Conducibilità (µs) intervallo da modificare NSE_1028 Roja_02 Conducibilità (µs) intervallo da modificare NSE_1021 Bevera Conducibilità (µs) eccessiva variabilità - utilizzabile eccessiva variabilità - superficiale Airole Conducibilità (µs) indicato indicato utilizzabile superficiale Torri Conducibilità (µs) intervallo da modificare NSE_1032 Roja_01 ph acqua (PH) intervallo confermato NSE_1028 Roja_02 ph acqua (PH) intervallo confermato NSE_1021 Bevera ph acqua (PH) intervallo confermato utilizzabile, presente superficiale Airole ph acqua (PH) indicato indicato superficiale Torri ph acqua (PH) indicato indicato utilizzabile, presente presente NSE_1021 Bevera (mbar) indicato indicato superficiale Airole (mbar) (mbar) indicato indicato presente superficiale Torri indicato indicato presente NSE_1032 Roja_01 Redox (mv) intervallo da modificare NSE_1028 Roja_02 Redox (mv) intervallo confermato eccessiva variabilità - NSE_1021 Bevera Redox (mv) utilizzabile utilizzabile, presente superficiale Airole Redox (mv) indicato indicato superficiale Torri Redox (mv) intervallo da modificare NSE_1032 Roja_01 Temp. acqua ( C) intervallo da modificare NSE_1028 Roja_02 Temp. acqua ( C) intervallo da modificare NSE_1021 Bevera Temp. acqua ( C) intervallo confermato superficiale Airole Temp. acqua ( C) intervallo da modificare superficiale Torri Temp. acqua ( C) 0 31 indicato indicato utilizzabile, presente Per i parametri soggetti a variazioni stagionali, temperatura e pressione, è opportuno provvedere a fissare soglie di allarme con variabilità mensile. E stata quindi effettuata una valutazione dell efficacia di tali soglie di allarme, riportato nell ultima colonna della tabella precedente. Per intervallo confermato si intendono anche quelli con modifiche eccessive, sia nel caso che la soglia minore sia diminuita e quella maggiore aumentata, sia con spostamenti sincroni: entrambe verso valori maggiori o minori. Tale modifiche possono rientrare nella variabilità annuale del regime idrologico del corso d acqua. Modificando periodicamente i valori di soglia si può mantenere efficace il controllo del sistema. Confronto dati sonde multiparametriche e misure sul campo E stato fatto un confronto dei dati ottenuti dalle misure sul campo e dalle contemporanee letture delle sonde multiparametriche negli stessi punti: i risultati sono riportati in sintesi nell allegato 04. Le variazioni indicate, legate peri parametri labili alle condizioni operative, saranno da tenere presente nel momento della correlazione tra i dati provenienti dalle diverse misurazioni. 5 / 6

6 ALLEGATO 04 Verifica sonde/dati campionamento E stato fatto un confronto tra i dati di ph, conducibilità e redox per i valori misurati sul campo al momento del prelievo per i campioni da analizzare e i valori misurati dalle sonde multiparametriche nello stesso momento: nella tabella seguente è riportato un estratto dei dati significativi. NSE PuntiCodice DataPrelievo ORA PRELIEVO prot PARAMETRO RISULTATO CAMPIONAMENTO VALORE LETTO differenza % SONDA MANUALE NSE_1032 IMR :30: Conducibilità micros/cm % Roja 1 NSE_1028 IMR :30: Conducibilità micros/cm % Roja 2 NSE_1032 IMR :30: Conducibilità micros/cm % Roja 1 NSE_1028 IMR :50: Conducibilità micros/cm % Roja 2 NSE_1021 IMR :50: Conducibilità micros/cm % Bevera NSE_1021 IMR :40: Conducibilità micros/cm % Bevera NSE_1032 IMR :00: Conducibilità micros/cm % Roja 1 NSE_1028 IMR :00: Conducibilità micros/cm % Roja 2 NSE_1021 IMR :30: Conducibilità micros/cm % Bevera NSE_1032 IMR :30: ph unità di ph Roja 1 NSE_1028 IMR :30: ph unità di ph Roja 2 NSE_1032 IMR :30: ph unità di ph Roja 1 NSE_1028 IMR :50: ph unità di ph Roja 2 NSE_1032 IMR :00: ph unità di ph Roja 1 NSE_1028 IMR :00: ph unità di ph Roja 2 NSE_1028 IMR :50: Temperatura dell'acqua C % Roja 2 NSE_1021 IMR :50: Temperatura dell'acqua C % Bevera NSE_1021 IMR :40: Temperatura dell'acqua C % Bevera NSE_1028 IMR :00: Temperatura dell'acqua C % Roja 2 NSE_1021 IMR :30: Temperatura dell'acqua C % Bevera La differenza in tabella è espressa come rapporto percentuale tra la differenza dei due valori (misurato manualmente e dalla ) e la loro media. Le oscillazioni più marcate si hanno per la conducibilità con variazioni del 30% circa. per il ph il valore misurato manualmente di circa 0,4 unità maggiori per il prelievo manuale. Infine la temperatura è mediamente più bassa di circa il 9-10% nel campionamento manuale rispetto al valore misurato dalla. Per il potenziale redox è stato possibile effettuare una correlazione per motivi tecnici legati alla diversa strumentazione utilizzata. Tutte le variazioni misurate riflettono le diverse condizioni di misura: in particolare sono tutti parametri labili e fortemente influenzabili dalle condizioni del momento dell effettuazione della misura. Le variazioni indicate sono comunque da tenere presente nel momento della correlazione tra i dati provenienti dalle diverse misurazioni. 6 / 6