Esercitazione n Reazioni di alcooli, dioli, eteri, ammine, sali di ammonio.

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1 Esercitazione n. 1 - Reazioni di alcooli, dioli, eteri, ammine, sali di ammonio. 1. Scrivere il prodotto, specificandone il nome, della reazione con P di: R- P R- P S N 2 a) 1-propanolo b) 2-propanolo c) 1-butanolo P P P 11- bromopropano 2-bromopropano 1-bromobutano d) alcool isobutilico P 1-bromo-2-metilpropano e) cis-2-metilciclopropanolo P trans-1-bromo-2-metilciclopropano

2 f) 1-terz-butil-1-cicloesanolo P nessuna reazione ( terziario) g) 2,2,6,6-tetrametilcicloesanolo P nessun prodotto (ingombro sterico) 2. Scrivere i prodotti della reazione degli alcooli dell'esercizio precedente con: a) acido solforico concentrato, a caldo; b) con concentrato. on metanolo ed alcooli primari: bimolecolare; con alcooli secondari e terziari: carbocatione a) 1-propanolo S 4, Δ

3 b) 2-propanolo 2 S 4, Δ 2 2 c) 1-butanolo S 4, Δ d) alcool isobutilico S 4, Δ

4 e) cis-2-metilciclopropanolo S 4, Δ f) 1-terz-butil-1-cicloesanolo 2 S 4, Δ

5 g) 2,2,6,6-tetrametilcicloesanolo 2 trasp. S 2 4 Δ trasp.

6 . Scrivere le reazioni dell'1-pentanolo con i seguenti reagenti, specificando i nomi dei prodotti: a) terz-butossido di potassio ( ) - K ( ) 4 - K 2 ( ) 2 2 b) sodio metallico 1-pentossido (di potassio) Na ( ) 4 - Na 1/2 1-pentossido (di sodio) c) metillitio Li ( ) 4 - Li 4 1-pentossido (di litio) d) concentrato e) l Znl 2 1-iodopentano l Znl 2 l 1-cloropentano

7 f) acido solforico concentrato, a caldo S 4, Δ 1-pentene g) P P 1-bromopentano h) Sl 2 Sl 2 l 1-cloropentano i) K 2 r 2 7 S 4 in acqua K 2 r 2 7 S 4, acido pentanoico

8 4. ompletare le seguenti reazioni: a) trans-2-metilciclopentanolo 2,2-dimetil--iodobutano Nu debole; solvente protico alogenuro secondario trasp.

9 b) 2,2-dimetil-1-butanolo l, Znl 2 l Znl 2 2 trasp. 2 l l l l - 2

10 c) cicloesilmetanolo acido solforico concentrato, a caldo 2 S 4, Δ d) biciclo-[4.4.0]-decan-1-olo S 4 S 4, Δ 5. ompletare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti organici che si formano: a) 2-butanolo acido solforico concentrato S 4, Δ 2-butene 1-butene

11 b) 2-propanolo acido cromico r 4 propanone (dimetil chetone; acetone) c) 2-butanolo d) 1-propanolo r S 4 e) alcool terz-butilico KMn 4 2-bromobutano 1-butene r 4 KMn 4 2-butene ac.propanoico NESSUNA REAZNE

12 f) etil isopropil etere a caldo, Δ iodoetano 2-propanolo 2-iodopropano etanolo g) 2,-butandiolo propanale

13 6. ompletare le seguenti reazioni, specificando il nome dei composti organici: a) (R)-2-butanolo cloruro di p-toluensolfonile (= p-metilbenzensolfonile); (R) S 2 -l S b) p-toluensolfonato di (S)-1-metilpropile Na (S) S (Na ) - l (R) p-toluensolfonato di sec-butile (di 1- metilpropile) S - (R) 2-bromobutano

14 c) cicloottanolo r / S 4 in acetone r / S 4 in cicloottanone d) ciclopentilmetanolo r.piridina r N ciclopentancarbaldeide e) ciclopentanolo l/znl 2 l/znl 2 l clorociclopentano ciclopentene

15 f) cicloottilmetanolo bromuro di etilmagnesio - Mg Mg cicloottilmetossido etano g) terz-butossido di potassio ioduro di metile - (K ) metil terz-butil etere h) metossido di sodio ioduro di terz-butile - metilpropene metanolo

16 i) 1-butanolo j) ciclopentanolo S 4 a caldo 1-bromobutano 2 S 4 ciclopentene k) etossido di sodio 1-bromobutano butil etil etere - Na l) etossido di sodio 2-metil-2-bromobutano - Na 2-metil-2-butene 2-metil-1-butene

17 7. Scrivere le reazioni dei seguenti alcooli con (1) Na 2 r 2 7 / S 4, (2) il reattivo di Jones, () r.piridina, (4) KMn 4 in ambiente basico, (5) acido nitrico: (1) Na 2 r 2 7 S 4 (= r 4 ) (2) reattivo di Jones: Na 2 r 2 7 S 4 diluito in acetone (= r 4 ) () r. (4) N N SSDANT a) 1-butanolo (2),() (1),(2),(4)

18 b) 2-butanolo (1),(2),(),(4) c) 1-metilcicloesanolo (1),(2),() NESSUNA REAZNE 2 N

19 8. Scrivere le reazioni con acido cromico dei seguenti composti: r 4 ossidante a) cicloesanolo b) 1-metilcicloesanolo NESSUNA REAZNE c) 2-metilcicloesanolo d) etanolo

20 9. Scrivere le reazioni del cicloesilmetanolo con ciascuno dei seguenti reagenti: a) Na 2 r 2 7 / S 4, b) reattivo di Jones; c) reattivo di ollins; d) clorocromato di piridinio. b), c), d) a) 10. Scrivere le reazioni di disidratazione catalizzata da acido solforico per i seguenti alcooli: S 4, Δ eliminazione di a) 1-esanolo b) 2-esanolo

21 c) -pentanolo d) 1-metilciclopentanolo e) idrossimetilciclopentano f) 2-metilciclopentanolo

22 11. ompletare le seguenti reazioni: a) 1-metossi-2-(2-metossietil)cicloesano (2 equivalenti) a caldo - 2

23 b) 2-metilossacicloesano (un equivalente), a caldo S N 2 - c) 2-metilossacicloesano (due equivalenti), a caldo d) (S)-2-pentanolo cloruro di p-toluensolfonile S l (S) S (S)

24 e) (R)-2-butanolo S 4 a caldo S 4 (R) f) ossaciclobutano concentrato, a caldo g),4-dimetilossaciclopentano concentrato, a caldo

25 12. ompletare le seguenti reazioni (se c'è reazione), specificando i nomi dei composti organici: a) isopropil sec-butil etere concentrato, a caldo, Δ b) etil terz-butil etere concentrato a caldo, Δ NESSUNA REAZNE c) dibutil etere Na concentrata, a caldo d) dibutil etere Na metallico Na, Δ Na NESSUNA REAZNE

26 e) etossibenzene a caldo, Δ sp 2 f) ossaciclopropano, g) trans-2-butil--metilossaciclopropano,

27 2 2

28 h) metilossaciclopropano metanammina N N N 2 i) terz-butossido di potassio 1-bromobutano - - ( ) 1. ompletare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti organici che si formano: a) metanammina iodometano - N N N N dimetilammina

29 b) 2-propanammina acido nitroso (N 2 ) N 2 N N c) cloruro di etiltrimetilammonio K a caldo N K N 2 K d) idrossido di (1-metilpropil)trimetilammonio a caldo - N N

30 14. ompletare le seguenti reazioni: a) dimetilpropilammina 2 ; N N b) il prodotto ottenuto in (a) sottoposto a riscaldamento; - - N Δ N c) bromuro di trimetil(2-metilbutil)ammonio K a caldo. N K Δ N

31 15. Prevedere i prodotti di metilazione esauriente (degradazione di ofmann) dei seguenti composti: N β K α N N Δ β α β K N Δ N N N( ) K Δ N( )

32 N β α N K Δ N β α N β K Δ N N N K Δ N N K Δ N

33 N N K α Δ β N N K Δ N K Δ N N N N K Δ N N K Δ N β β N K Δ N

34 21. ompletare le reazioni del cis--metilcicloesanolo, con i seguenti reagenti, specificando l'andamento stereochimico; a) P ; b) Sl 2 /piridina; c) l/ Znl 2 ; d) concentrato; e) cloruro di p-toluensolfonile/piridina e poi Na. a) P P S N 2 trans b) Sl 2 /piridina Sl 2, piridina S N 2 l trans

35 c) l/ Znl 2 l, Znl 2 S N 1 l l alcheni trans cis d) concentrato S N 1 trans cis alcheni

36 e) cloruro di p-toluensolfonile/piridina e poi Na S 2 -l S cis - S N 2 trans