FENOLI: nomenclatura IUPAC

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1 FENOLI, AMMINE ed ENAMMINE

2 FENOLI: nomenclatura IUPAC I fenoli sono composti la cui caratteristica strutturale è quella di possedere un gruppo idrossile ( OH) legato a un anello benzenico. Il sistema it IUPAC mantiene il nome comune fenolo per PhOH, il fenolo più semplice. I suoi derivati semplici sono denominati utilizzando i prefissi o,m,ep o i numeri per indicare la posizione dei sostituenti o con nomi comuni. OH CH(CH 3 ) 2 CH 3 2-isopropile-4-metilfenolo (timolo) 2

3 FENOLI: REATTIVITÀ 1. Reazioni con le basi 2. Sintesi di arilesteri 3. Sintesi i di alchil(aril) il) eteri 4. Reazioni di sostituzione elettrofila aromatica 3

4 REAZIONI CON BASI FENOLI: ACIDITÀ pk a = 9,95 pk a = 15,9 Ibrido di risonanza dell anione fenato O O O 4

5 REAZIONI CON BASI FENOLI: ACIDITÀ I fenoli sono acidi deboli e reagiscono con le basi forti, come NaOH, per formare i sali solubili in acqua OH NaOH O Na H 2 O pk a =9.95 pk a = 15.7 La maggior parte dei fenoli non reagisce con le basi deboli come NaHCO 3. L equilibrio per la reazione tra fenolo e anione bicarbonato è quasi completamente spostato a sinistra. OH NaHCO 3 O Na H 2 CO 3 pk a =9.95 pk a =6.36 5

6 pk a di alcuni ifenoli FENOLI: ACIDITÀ OH OH OH H 3 C CH 3 fenolo p-cresolo m-cresolo pk a = pk a = pk a = OH OH O 2 N NO 2 OH Cl m-clorofenolo pk a =8.85 Cl p-clorofenolo pk a =9.18 NO 2 acido picrico pk a =0.38 6

7 Sintesi i dialchil,aril il eteri FENOLI: REATTIVITÀ Sintesi di aril esteri 7

8 AMMINE: NOMENCLATURA IUPAC Le ammine sono derivati dell ammoniaca in cui uno o più idrogeni sono sostituiti da gruppi alchilici o arilici. Le ammine sono classificate come primarie, secondarie e terziarie a seconda del numero di atomi di carbonio legati all azoto

9 AMMINE Le ammine vengono denominate sostituendo il suffisso o del corrispondente alcano con il suffisso ammina. La posizione del gruppo NH 2 è indicata da un numero NH 2 Ph H 2 N NH 2 H NH 2 2 butanammina 14butandiammina 1,4 butandiammina (S) 1 fenil1 propanammina Le ammine secondarie e terziarie vengono denominate come ammine primarie N sostituite. N metil 2 metil 1 esanammina 9

10 AMMINE AROMATICHE Il sistema IUPAC mantiene il nome comune anilina per PhNH 2, l ammina aromatica più semplice. I suoi derivati semplici sono denominati utilizzando i prefissi o, m, e p o i numeri per indicare la posizione dei sostituenti. anilina m bromoanilina p nitro N,N dimetilanilina 10

11 AMMINE: NOMENCLATURA IUPAC Odi Ordine di priorità i àdi alcuni gruppi funzionali gruppo funzionale suffisso se la priorità è più alta prefisso se la priorità è più bassa HO O oico H O ale osso O one osso OH olo idrossi NH 2 ammina ammino priorità crescente 3 ammino 1 butanolo (S) 2 amminopropanoato di etile 11

12 AMMINE CHIRALITÀDELLE AMMINE E DEI SALI DI AMMONIOQUATERNARI inversione piramidale immagine speculare non sovrapponibile L inversione piramidale non è possibile per gli ioni ammonio quaternari. I loro sali sono quindi risolvibili. 12

13 AMMINE ALIFATICHE: BASICITÀ Data la minore elettronegatività dell azoto rispetto all ossigeno, le ammine alifatiche sono più basiche degli alcoli corrispondenti. pk a H pk a H 3 13

14 AMMINE ALIFATICHE: BASICITÀ FATTORI CHE INFLUENZANO LA BASICITÀ DELLE AMMINE EFFETTI ELETTRONICI EFFETTO INDUTTIVO: i gruppi alchilici, elettrondonatori, aumentano la basicità dell ammina, in quanto aumentano la densità di carica elettronica sull azoto. R 3 N R 2 NH RNH 2 NH 3 aumento di basicità per effetto induttivo SOLVATAZIONE All aumentare del numero, della dimensione e della ramificazione dei gruppi alchilici la basicità dell ammina decresce a causa della maggiore difficoltà del solvente di solvatare la specie neutra e lo ione alchilammonio. R 3 N R 2 NH RNH 2 NH 3 aumento di basicità per solvatazione 14

15 AMMINE ALIFATICHE: BASICITÀ IN FASE GASSOSA R 3N R 2NH RNH 2 NH 3 basicità crescente La basicità i àè influenzata unicamente dall effetto induttivo i IN SOLUZIONE (CH 3 ) 2 NH CH 3 NH 2 (CH 3 ) 3 N NH 3 basicità crescente La basicità è influenzata dall effetto induttivo e dalla solvatazione 15

16 ANILINE: BASICITÀ pk a = 4,60 pk a = 11,20 La cicloesilammina è una base più forte dell anilina NH 2 16

17 AMMINE: REATTIVITÀ Reazione con gli alogenuri alchilici 17

18 Reazioni con aldeidi e chetoni AMMINE: REATTIVITÀ ammine primarie ammine secondarie 18

19 AMMINE: REATTIVITÀ Reazioni con derivati degli acidi carbossilici 19

20 ENAMMINE: REATTIVITÀ 20

21 ENAMMINE: REATTIVITÀ Reazione con gli alogenuri alchilici Reazione con gli alogenuri acilici 21

22 ENAMMINE: REATTIVITÀ 1 2 N H O H E 22

23 ENAMMINE: REATTIVITÀ Reazione con gli alogenuri alchilici 23

24 ENAMMINE: REATTIVITÀ Reazione con gli alogenuri acilici 24