Acidi Carbossilici CH 3. Caratterizzati dalla presenza di un gruppo carbossilico. Acido etanoico (Acido Acetico) Acido metanoico (Acido Formico)

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1 Acidi Carbossilici Caratterizzati dalla presenza di un gruppo carbossilico CH 3 H Acido etanoico (Acido Acetico) Acido metanoico (Acido Formico)

2 Struttura del gruppo carbossilico δ- CH 3 δ+ Il legame è polarizzato Il carbonio carbonilico è ibridato sp 2 (con geometria trigonale planare dei sostituenti)

3 Nomenclatura IUPAC degli acidi carbossilici Il nome degli acidi carbossilici si ricava da quello degli alcani togliendo la o e mettendo al suo posto il suffisso oico e facendo precedere il nome dalla parola acido H-COOH CH 3 COOH CH 3 CH 2 COOH acido metanoico acido etanoico acido propanoico acido 3-metilbutanoico acido trans-3-fenilpropenoico

4 Acido benzoico Acido 2-idrossibenzoico (Acido salicilico) Acidi dicarbossilici ossalico malonico succinico glutarico adipico

5 Nomenclatura comune

6 Quando si usano i nomi comuni, si aggiungono spesso le lettere greche α, β, γ, δ, ε, ecc., per indicare la posizione dei sostituenti Acido γ-idrossibutirrico Ac. α amminopropionico (Alanina) Gruppo acetile

7 Proprietà fisiche degli acidi carbossilici Formano dei legami idrogeno intermolecolari molto forti Hanno dei p. e. ben più alti di alcol, aldeidi, chetoni, ecc., di pari peso molecolare legame idrogeno

8 La solubilità in acqua diminuisce all aumentare del peso molecolare CH 3 -(CH 2 ) 8 -COOH Aumenta nella molecola la parte lipofila Acido decanoico Coda apolare (idrofobica) Testa polare (idrofilica)

9 Acidità degli acidi carbossilici CH 2 -COOH + H 2 O δ + CH 2 -COO - + H 3 O + Cl δ - Cl

10 Solubilità in acqua dei sali degli acidi carbossilici Poco solubili in acqua Buona solubilità in acqua

11 Riduzione di un acido carbossilico Il LiAlH 4 (idruro di litioalluminio) è un potentissimo riducente E possibile effettuare delle riduzioni selettive! Acido 5-ossoesanoico Acido 5-idrossiesanoico

12 I derivati degli acidi carbossilici R C O Cl Cloruri acilici (cloruri degli acidi) R O C OH Acido O R C O R C O Anidridi degli acidi R C O R O O R' NH 2 Esteri Ammidi

13 Alogenuri acilici Prendono il nome dagli acidi carbossilici corrispondenti, cambiando il suffisso ico in ile e premettendo la parola alogenuro (cloruro) Cloruro di etanoile (Cloruro di acetile) Cloruro di benzoile (Cloruro di benzoile)

14 Anidridi degli acidi carbossilici Prendono il nome dagli acidi carbossilici da cui derivano Anidride acetica Anidride benzoica

15 Anidridi dell acido fosforico Acido pirofosforico E una anidride che si ottiene da due molecole di acido fosforico per eliminazione di una molecola di acqua Acido trifosforico: contiene due legami anidridici

16 Esteri degli acidi carbossilici Il gruppo alchilico (o arilico) è nominato per primo, seguito dal nome dell acido cambiando il suffisso ico in ato Etil etanoato (etil acetato, o acetato di etile) Metil benzoato, o benzoato di metile

17 Ammidi degli acidi carbossilici Il nome si ricava da quello degli alcani con pari numero di atomi di carbonio, sostituendo il suffisso o con ammide NH 2 CH 3 NH 2 etanammide (acetammide) CH 3 CH 2 NH 2 propanammide benzammide NH 2 H N(CH 3 ) 2 N,N-dimetilformammide (DMF)

18 Reazioni degli acidi carbossilici Reazioni acido-base Possono essere ridotti ad alcol con LiAlH 4 Possono essere convertiti in esteri mediante una reazione nota come esterificazione di Fischer Possono essere convertiti in alogenuri acilici mediante reazione con SOCl 2 Possono dare reazioni di decarbossilazione

19 La decarbossilazione è la perdita del gruppo carbossilico per eliminazione di CO 2 calore reazione lenta Questa reazione è molto più veloce nei β-chetoacidi calore Acido 3-ossobutanoico reazione veloce Perché in questo caso la decarbossilazione è più veloce?

20 Meccanismo di decarbossilazione di un β-chetoacido Stadio 1 Stato di transizione ciclico e risistemazione di sei e - Stadio 2 Equilibrio cheto-enolico

21 Corpi chetonici e diabete Acido 3-ossobutanoico Acido 3-idrossibutanoico Queste sostanze, dette corpi chetonici, sono normalmente presenti nel sangue a conc mm e sono prodotti dall acetil-coa Nelle persone affette da diabete la loro conc. aumenta anche di 500 volte. La decarbossilazione spontanea del chetoacido produce acetone, che, non metabolizzato, si accumula ed è presente nell alito dei diabetici. acetone

22 Dalla corteccia del salice all Aspirina H 2 O/H+ Salicina Alcol salicilico Acido acetilsalicilico ASPIRINA Acido salicilico