anidridi C R PREPARAZIONE DELLE ANIDRIDI + R C O - C Cl C R + P 2 O 5 C R C OH

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1 anidridi PEPAAZINE DELLE ANIDIDI l P 2 5

2 Nu = 2 Le anidridi sono più reattive di esteri ed ammidi: basta l acqua da sola : EAZINI DELLE ANIDIDI: con acqua

3 '.. ' ' ' ' EAZINI DELLE ANIDIDI: con alcoli Nu =

4 :N 3 N 3 N 2 N 3 N 2 EAZINI DELLE ANIDIDI: con ammoniaca Nu = N 3

5 N 2 N N 2 ammidi PEPAAZINE DELLE AMMIDI

6 EAZINI DELLE AMMIDI: con acqua Le ammidi sono poco reattive: l acqua da sola non reagisce), 2 oppure 2, AMMIDI: In ambiente basico Nu = N 2 : lento N 2 i sono solo ATTIVI gruppi uscenti, e N 2, ma è più AID di N 2 N 2 : N 2 N 2 reazione acidobase 2 N 3 L'ultimo passaggio rende IEVESIBILE l'intero processo

7 AMMIDI: In ambiente acido Nu = 2, N 2 2 N 2 N 2 lento : 2 N 2 2 N 2 2 N 2 N 3 N4 L'ultimo passaggio rende IEVESIBILE l'intero processo Sostituenti ad attrazione elettronica su FAILITAN l'attacco del nucleofilo

8 N NITILI PEPAAZINE DI NITILI Si preparano facilmente da sostituzione nucleofila tipo S N 2 da un alogenuro alchilico 2 Br N 2 N

9 EAZINI DEI NITILI : con acqua in catalisi acida o basica I nitrili sono poco reattivi (meno delle ammidi): l acqua da sola non reagisce), 2 oppure 2, In ambiente acido Nu = 2 : 2 lento 2 N: N N N N tautomeria N 2 PSEGUE con l'idrolisi acida delle ammidi L'ultimo passaggio rende IEVESIBILE l'intero processo

10 N 2 N N 2 N 2 N 2 N 2 : 2 2 N 3 N 4 L'ultimo passaggio rende IEVESIBILE l'intero processo

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12 SSTITUZINE NULEFILA AL ABNI AILI Meccanismo: Nu: Nu lento Y Y sp 2 (trigonale planare) sp 3 (tetraedrico) Nu sp 2 (trigonale planare)

13 N 2 < < < < ' S' l reattività crescente Questo ordine di reattività è il risultato di più fattori 1. Basicità del gruppo uscente meno basico: miglior gruppo uscente Basicità: N 2 < < () < l capacità come gruppo uscente

14 2. isonanza l S' l S' ' ' N 2 N 2 il contributo della struttura di risonanza a separazione di carica diminuisce la bontà del gruppo uscente ed è tanto maggiore quanto migliore è la sovrapposizione degli orbitali (cioè con gli elementi della stessa riga).

15 EAZINE N MPSTI GANMETALLII con reattivi di Grignard e litioorganici a) Esteri con reattivi di Grignard ' " MgX MgX ' " ' "MgX da qui prosegue la reazione dei chetoni MgX 2, ' MgX ' '

16 i chetoni sono più reattivi degli esteri e perciò si arriva all'alcool terziario es.: MgBr 2, 2 3 MgBr 3

17 con reattivi litioorganici Li ' " Li Li ' " ' "Li da qui prosegue la reazione dei chetoni ' Li 2, Li ' '

18 b) loruri acilici con reattivi di Grignard ' l MgX MgX ' l ' MgXl con accorgimenti sperimentali, è possibile fermare la reazione alla formazione del chetone, altrimenti, si arriva ad alcool terziario ' MgX 2, MgX ' '

19 con reattivi litioorganici Li ' l Li Li ' l ' Lil ' Li 2, Li ' '

20 IDUZINI a) on idruro LiAl 4 LiAl 4 l 2 2 ' LiAl 4 2 LiAl 4 2 N 2 N 2 LiAl 4 N N 2 2

21 Meccanismo: Al 3 (Li ) 2 (Li ) Al 3 Y = l, ', Al 3 Y : Y : 2 Y Y = N 2 Y : N 2 N N

22 b) on idrogeno e catalizzatore 2, Pt N 2 N 2 on catalizzatore disattivato è possibile fermare ad aldeide la riduzione degli ALGENUI AILII Pd, BaS 4 Pd, chinolina l 2 N es.: l 2 Pd N