Elettrodo selettivo di solfuro/argento. Ag + S 2-

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1 96 54 Elettrodo selettivo di solfuro/argento Ag + S 2-

2 Elettrodo selettivo S 2- /Ag +. Manuale dell utilizzatore. Indice Introduzione...3 Applicazioni...3 Specifiche...3 Strumenti e accessori...3 Reattivi e soluzione...3 Preparazione elettrodi...4 Considerazione pratiche...4 Preparazione di soluzioni standard e campione...4 Calibrazione...4 Misura...4 Metodo con aggiunte standard...5 Manutenzione...5 Immagazzinamento...5 Tavola di conversione...6 Problemi, possibili cause e soluzioni...6 Accessori di ricambio...6 Certificato di qualità...6 Garanzia CRISON garantisce gli elettrodi selettivi unicamente contro difetti di produzione. Decorrenza: 6 mesi a partire dalla data di spedizione. Limitazioni: Danni causati da incidenti. Applicazioni inadeguate o utilizzi non previsti dalle loro specifiche. Inosservanza delle raccomandazioni descritte nel presente manuale. Guasto dovuto al normale utilizzo. In caso di avaria Contattare il servizio Post-vendita di CRISON. All elettrodo da inviare in assistenza CRISON viene dato un Numero di intervento. Inviare l elettrodo a Carpi, in porto franco, indicando il numero di intervento aggiudicato. CRISON INSTRUMENTS, S.A. Riera Principal Alella Barcelona spain Service Tel.: Fax: service@crison.es 2

3 Introduzione L elettrodo selettivo ai solfuro/argento è destinato alla misura di concentrazioni e attività dello ione solfuro/argento. La membrana è nella parte inferiore dell elettrodo e non richiede il rabbocco con elettrolita interna. E un elettrodo indicatore che deve sempre lavorare con un elettrodo di riferimento. Gli elettrodi iono selettivi CRISON funzionano anche con strumenti di altre marche. Applicazioni E specialmente indicato per le analisi di soluziuoni acquose. Specifiche como indicatore di S 2- Tipo di elettrodo Indicatore Tipo di membrana Cristallina Scala di misura mg/l g/l Scala di misura lineale a partire da 0.03 mg/l Pendenza in zona lineale 26 ± 3 mv / ps a 20 ± 5 C Condizioni di lavoro ph 13 14, C Elettrolita dell elettrodo di riferimento LiCH 3 COO 0.1 M Aggiustatore forza ionica NaOH 10 M Connettore BNC* Materiale corpo plastica * Su richiesta possoni essere forniti con altro tipo di connettore Interferenze: Hg + ed Ag + devono essere assenti. Precisione: In assenza di ioni interferenti, la precisione è migliore che ±0.5 mv, che corrisponde a ±4% della concentrazione misurata. Specifiche como indicatore di Ag + Tipo di elettrodo Indicatore Tipo di membrana Cristallina Scala di misura 0.05 mg/l g/l Scala di misura lineale a partire da 1 mg/l Pendenza in zona lineale 55 ± 4 mv / pag a 20 ± 5 C Condizioni di lavoro ph 1 9, C Elettrolita dell elettrodo di riferimento LiCH 3 COO 0.1 M Aggiustatore forza ionica NaNO 3 5 M Connettore BNC* Materiale corpo plastica * Su richiesta possoni essere forniti con altro tipo di connettore Interferenze: Hg + ed S 2- devono essere assenti. Precisione: In assenza di ioni interferenti, la precisione è migliore che ±0.5 mv, che corrisponde a ±2% della concentrazione misurata. Strumenti e accesori - Elettrodo di riferimento con sistema di riferimento Ag/AgCl e elettrolita intermedio LiCH 3 COO 0.1 M, codice AL. Nota: Anche si possono utilizzare come elettrolita KNO 3 1 M. - Ionometro o ph/mv-metro con risoluzione di 0.1 mv. - Agitatore. - Vasi di misura in plastica, pipette e matraccio. 3

4 Elettrodo selettivo S 2- /Ag +. Manuale dell utilizzatore. Reattivi e soluzioni Come indicatore di S 2+ - Acqua deionizzata per preparare le distinte soluzioni. - Elettrolita per elettrodo di riferimento LiCH 3 COO 0.1 M, codice Soluzione di condizionamento NaOH 10 M o SAOB (Sulphide Anti-Oxidant Buffer). Preparazione del SAOB: mettere in un matraccio da 1000 ml: 400 ml di acqua deionizzata, 400 ml di NaOH 5 M, 35 g di acido ascorbico e 67 g di EDTA sale di-sodico. Sciogliere e portare a volume. Il SAOB deve essere conservato in un matraccio ben chiuso. Il colore di questa soluzioneappena preparata è trasparente o giallo chiaro. Una colorazione marrone scuro è un indicazione che il SAOB deve essere rinnovato. - Soluzione standard madre satura di S 2+. Preparazione: Pesare 100 g di Na 2 S. 9 H 2 O, reattivo analitico e sciogliere in 100 ml di acqua deionizzata desareata. Agitare intensamente e lasciare riposare 1 giorno. Conservare in un matraccio ben chiuso. Soluzioni standard diluite devono essere preparate settimanalmente. Prelevare 10 ml di soluzione madre e mettere in un matraccio da 1000 ml. Aggiungere 500 ml di SAOB e portare a volume con acqua deionizzata, libera da ossigeno. Supponendo che non sia perso del S 2-, la concentrazione di questa soluzione è 0.04 M. La concentrazione esatta può comunque essere determinata per titolazione di 10 ml di soluzione standard con Pb(ClO 4 ) 2 o Cd(NO 3 ) M. La concentrazione si calcola mediante la formula: C S2- (mg/l) = 3200.(Vt / Vs) dove Vt = volume (ml) di Pb(ClO 4 ) 2 utilizzato nella titolazione Vs = volume (ml) di standar di sulfuro analizzato (10 ml) Standard molto diluiti devono essere preparati giornalmente. Prelevare 10 ml della soluzione precedente, mettere in un matraccio da 100 ml, aggiungere 45 ml di SAOB e portare a volumecon acqu deionizzata, deareata. Come indicatore di Ag + - Acqua deionizzata per preparare le distinte soluzioni. - Elettrolita per elettrodo di riferimento LiCH 3 COO 0.1 M, codice Soluzione di aggiustatore di forza ionica (ISA) NaNO 3 5 M. Preparazione: Pesare 42.5 g di nitrato sodico, reattivo analitico e sciogliere in un matraccio da 100 ml. Portare a volume. - Soluzione standard madre d argento 0.1 mol/l Ag + o 1 g/l Ag +. Preparazione: Seccare nitrato d argento, reattivo analitico, per 24 h a 150ºC e pesare g AgNO3 per lo standard da 0.1 M o g di AgNO3 per lo standard da 1 g/l. Sciogliere in acqua deionizzata in un matraccio da 1000 ml e portare a volume. Questa soluzione deve essere conservata in bottiglie di vetro opaco e al buio. La luce scompone i sali d argento. 4

5 Preparazione dei elettrodi Elettrodo iono selettivo Collegare l elettrodo allo strumento e togliere il cappuccio protettivo, senza toccare la membrana iono selettiva. Prima di utilizzare l elettrodo per la prima volta si raccomanda di immergere l elettrodo appros. 10 minuti in 10-2 M S 2- (Ag + ). Elettrodo di riferimento Attenersi al manuale dell elettrodo di riferimento. Considerazioni pratiche Il campione e lo standard devono avere la stessa temperatura. Tutte le misure devono effettuarsi con la stessa agitazione. I danni meccanici e i depositi sulla superficie della membrana danno sensibili interferenze nella risposta dell elettrodo.. Per la determinazione del solfuro il valore di ph deve essere tra 13 e 14. Questo si garantisce con l aggiunta di SAOB o NaOH 10 M, gli ioni HS- e H2S si convertono in S2-. Per la determinazione dell argento il valore di ph deve essere tra 1 e 9. In questo modo si evita la reazione tra lo ione argento e lo ione idrossido. Preparazione di soluzioni standard e campione Come indicatore di S 2- - Preparare le diverse soluzioni standard per diluizione sequenziale. Se come aggiustatore di forza ionica si utilizza NaOH 10 M si devono aggiungere 2 parti per 100 ml di standard o campione. Se come aggiustatore di forza ionica si utilizza SAOB sio deve aggiungere 1 parte di SAOB per 1 parte di standard o campione. Come indicatore di Ag + - Preparare le diverse soluzioni standard per diluizione sequenziale. - Aggiungere per ogni 100 parti di standard o campione 2 parti di aggiustatore di forza ionica. Calibrazione Attenersi al manuale del strumento. - Calibrare in ordine crescente di concentrazione. - Prima di immergere gli elettrodi nello standard successivo, lavare abbondantemente con acqua deionizzata e poi asciugare delicatamente. Attenzione a non strofinare la membrana del solfuro/argento ma usare carta assorbente e seccare solo per contatto. - Il numero di standard utilizzati e la frequenza di calibrazione dipendono dalle condizioni di lavoro e dalla precisione richiesta. 5

6 Elettrodo selettivo Ag + /S 2-. Manuale dell utilizzatore. Curva tipica di calibrazione di un elettrodo di S 2-. La pendenza teorica dell elettrodo selettivo ai solfuro, in un intervallo lineare di risposta, è di 29,58 mv/decade di conc. a 25 C. E (mv) mol/l Ag pf - (-log [Ag + ]) Curva tipica di calibrazione di un elettrodo di Ag + La pendenza teorica dell elettrodo selettivo ai argento, in un intervallo lineare di risposta, è di 59,16 mv/decade di conc. a 25 C E (mv) mol/l S pf - (-log [S 2- ]) Misura diretta di Ag + /S 2- Attenersi al manuale dello strumento. 6

7 Metodo aggiunte standard La concentrazione di solfuro/argento in una soluzione può essere determinata mediante l aggiunta di una quantità conosciuta di solfuro/argento. Generalmente è necessario seguire il procedimento riportato di seguito: 1. Misurare il potenziale E p del campione (condizionato se è necessario). 2. Aggiungere una quantità conosciuta di solfuro/argento, preferibilmente sotto forma di soluzione standard. Questa aggiunta deve provocare un cambio di potenziale approssimatamene tra mv. 3. Misurare il potenziale E ps della soluzione ottenuta. La concentrazione di solfuro/argento della soluzione originale si può calcolare mediante la seguente formula: V C s ( s ) V p +V s C p = E ps - E p V 10 S - ( p ) V p +V s Dove: Cp = concentrazione di solfuro/argento nel campione (mol/l) Cs = concentrazione di solfuro/argento nella soluzione standard (mol/l) Vp = volume del campione (ml) Vs = volume della soluzione standard misurata (ml) Ep = potenziale misurato del campione (mv) Eps = potenziale misurato della soluzione ottenuta (mv) Se la diluizione provocata dall aggiunta della soluzione standard è molto piccola (se V s < 1/100 V p ) la equazione si semplificherà. C p = V C s ( s ) V p E ps - E p S 10-1 La pendenza (S) dell elettrodo selettivo solfuro/argento dipende principalmente dalla temperatura. Di seguito sono elencate le pendenti teoriche alle diverse temperature. T (ºC) Pendenza T (ºC) Pendenza Di seguito si mostrano le pendenti teoriche dell elettrodo come indicatore di solfuro a diverse temperature. T (ºC) Pendenza T (ºC) Pendenza Manutenzione dell elettrodo Possibili depositi formati sul cristallo della membrana possono essere eliminati immergendo l elettrodo in acqua distillata. Dopo si raccomanda di condizionare l elettrodo immergendolo alcuni minuti in una soluzione di solfuro/argento diluita (10-3 M). Immagazzinamento L elettrodo si deve immagazzinare secco e pulito, protetto con il suo cappuccio. 7

8 Tavola di conversione di unità Dato Multiplicare per Per ottenere mol/l Ag + 107, mg/l Ag + mol/l S 2-32, mg/l S 2- Dato Dividere per Per ottenere mg/l Ag + 107, mol/l Ag + mg/l S 2-32, mol/l S 2- mol/l Ag + /S 2- mg/l Ag + mg/l S ,9 320, ,79 32, ,079 3, Problemi, possibili cause e soluzioni Possibili cause Mal contatto del diaframma dell elettrodo di riferimento. Membrana selettiva esaurita. Temperatura non costante. Soluzioni Diaframma smerigliato: permettere l uscita di una goccia di elettrolita. Diaframma ceramico: pulire il diaframma. Cambiare l elettrodo. Termostatizzare o aspettare che tutte le soluzioni siano alla stessa temperatura. Valori fuori scala di misura Possibili cause Soluzioni Soluzioni di calibrazione contaminate Preparare nuove soluzioni standard. o non corrette. Membrana deteriorata o esaurita. Cambiare l elettrodo. Valore non corretto. Verificare i valori di mv letti. Letture instabili Possibili cause Mal contatto del connettore dell elettrodo. Elettrodo di riferimento vuoto. Soluzioni Collegare e scollegare varie volte. Riempire l elettrodo di riferimento. Pendenza scorretta Accesori di ricambio Codice Descrizione AL Elettrodo di riferimento, argento/cloruro d argento (Ag/AgCl), con elettrolita intermedio LiCH 3 COO 0.1 M e diaframma ceramico Soluzione elettrolitica LiCH 3 COO 0.1 M, bottiglia da 125 ml. Certificato di qualità C o n Controllo di qualità L elettrodo selettivo allegato ha superato il controllo di qualità in quanto risponde alle seguenti specifiche: Pendenza tra > 55 mv / pag a 20 ± 5 C. Pendenza tra > 26 mv / ps a 20 ± 5 C. Tempo di risposta tra < 2 min. 8 t r o l l o d l i t à a i q u